X_α理论和应用的进展

以X_α理论为基础、主要于七十年代发展起来的X_α方法是一种较为新型的计算原子、分子和原子簇的电子结构的方法。这种理论方法的特点是:它对电子间的交换能采用了统计平均近似,用一个与电荷密度的立方根成正比的密度泛函代替了Hartree-Fock方程中的交换项,从而把传统的分子轨道方法中的近似求解精确的Hartree-Fock方程问题,转化为较为精确求解近似的Hartree-Fock方程——X_α方程——的问     

动量表象中的氦原子和氢分子

本文推导出动量表象中的基态氦原子和氢分子波函数。对午氦原子,使用了动量变量P_r,P_θ,P_φ,它们分别共轭于球坐标位置变量r,θ,φ。对于氢分子,使用了动量变量P_ξ,P_η,P_φ,它们分别共轭于椭球坐标位置变量ξ,η,φ。     

激光晶体的Xα研究——Ⅳ.金绿宝石的DV-Xα-HF计算

本文首次报道了原子簇(BeCrO₆)^7-的DV-X_α-HF计算结果,给出了单电子能量本征值、晶场参数10D_q和电荷转移跃迁能量,并且把DV-X_α-HF方法推广到普遍的多重态计算和组态混合,我们的计算结果与激光晶体金绿宝石的吸支谱实验符合得很好,这表明DV-X_α波函数和双电子算符的结合可能为原子簇的多重态计算提供了一种较为简便而有效的方法。     

离散变分x_α的双电子计算及MgF_2Ni~(2+)的晶场能级

使用离散变分x_a双电子计算方法计算了激光晶体MgF_2:Ni~(2+) 的部分双电子积分,并由此获得晶体的单态和三重态分裂值.结合离散变分x_a自旋计算,获得了MgF_2:Ni~(2+)的晶场能级.     

X_α多重散射理论对某些模型生物分子的应用

研究了三种金属(Be、Mg、Zn)对生物体的不同作用。计算了[(C_2H_2X_2)_2Me]~n型金属生物模型分子(n为分子的电荷数)。讨论了不同金属的络合物能级结构以及三种金属含硫络合物中各金属原子的电荷等。     

推广的等效自旋哈密顿

本文用羣论的方法提出一种推广的等效自旋哈密顿H_SG,用它来描述晶体中过渡族离子的顺磁共振性质。H_SG严格地考虑了空间和时间的对称性质。在一阶微扰计算的近似上,证明自旋空间的不可约张量组T_LM(L=0,1,…,2S)可以完全描述基态有2S+1个能级的顺磁离子的行为。本文给出了某些常见点羣对称度的不可约张量的形式。这样求出的H_SG和Koster-Statz矩阵完全等价。     

(CrO4)络离子中Cr-O距离的研究

通过MS-X_α方法的计算详细地讨论当Cr—O距离变化时(CrO₄)络离子的电子结构和能级分布。给出铬离子三种不同价态(Cr²⁺,Cr³⁺,Cr⁴⁺)的单电子轨道能量、电荷分布、基态电子组态、低激发态的光学跃迁,以及能级示意图。当配位体与中心离子的距离R≤2?时,用晶场理论得出的结果不能令人满意。这时必须考虑配位体与中心离子距离的影响,以及中心离子(对于过渡族金属离子而言)的4s或4p原子轨道的作用。 关键词：     

晶体CsMnBr_3的自旋极化MS-X_α计算

本文采用自旋极化MS一X_α方法,在晶体CsMnBr_3实际的D_(3d)低对称晶场下计算了络离子(MnBr_6)~(4-)的电子结构.给出了单电子的本征值、本征函数和自旋极化分裂,用过渡态理论计算了部分光学跃迁和电荷转移跃迁的能量,并用Case-Karplus电荷分配法计算得到自旋-轨道耦合常数ξ和讨论了晶体吸收光谱的精细结构.     

Ⅳ族元素卤化物光电子能谱的SCF-X_α-SW计算

本文用重叠球SCF-X_α-SW方法计算了29种Ⅳ族元素卤化物的光电子能谱,包括CH_nX_(4-n)(n=0—3;X—F,Cl,Br,I),CFCl_3,GFBr_3,GClF_3,CF_2Cl_2,CF_2Br_2,SiF_4,GeF_4及AY_4(A=Si,Ge,Sn;Y—Cl,Br),其中绝大多数计算结果是第一次发表。我们定义并仔细选择半径收缩因子f_R的值,使得计算结果跟实验光电子能谱符合得非常好。通过计算更正了一些前人工作中错误的能级指认,对实验上难于分辨的若干宽峰作出了判断,并且对氟化物及相应的氯化物、溴化物和碘化物的电子结构进行了比较。     

CALCULATIONS OF PHOTOELECTRON SPECTRA OF THE GROUP IV HALIDES BY SCF-X_α-SW METHOD

Photoelectron spectra of twenty-nine kinds of group IV halides which include CH_nX_(4-n) (n=0-3, X=F, Cl, Br,I), CFCl_3, CFBr_3,CClF_3, CF_2Cl_2,CF_2Br_2, SiF_4, GeF_4 and AX_4 (A =Si, Ge, Sn, X=Cl, Br) have been calculated by SCF-X_a-SW method and most of the calculations aro reported for the first time.The radius reduction factors have been defined and chosen carefully and the calculated results are in good quantitative agreement with experi-