导电分子巯基紫罗碱电子结构的理论计算

用密度泛函B3LYP/6-31G**计算方法,对不同碳链长度和不同氧化态( V2 +/V+.)紫罗碱二硫醇的平衡几何构型及相应电子结构的研究表明,两种氧化态在吡啶环共面性和前线轨道电子集居上的差异与特征,导致氧化态V2 +成为紫罗碱亲合金原子形成Au-S-nVn-S-Au结构的关键组分,自由基V+.则在该结构的氧化还原电子传导中发挥核心作用.S-S核间距与前线轨道能隙的计算结果表明,在紫罗碱二硫醇单分子电导的测量中,亚甲基数n达到12的分子长度是有效的.     

7-(羟甲基)-8-氮杂螺[4.5]癸烷-8-羧酸叔丁酯的合成

以8-氮杂螺[4.5]癸烷-7,9-二酮为原料,通过酰胺还原、N-Boc保护、甲酰化、醛基四步反应还原反应合成得到目标化合物7-(羟甲基)-8-氮杂螺[4.5]癸烷-8-羧酸叔丁酯,总收率29.8%。反应中间体及产物结构经1H NMR和ESI-MS确证,同时对每步反应条件进行讨论。该研究提供了一种新结构的含氮螺环化合物的合成路线。     

传统氢键(X—H…Y)还是X—H…π相互作用？ ——无机苯与卤化氢相互作用本质的量子化学研究

在MP2/6-311＋＋G**水平对无机苯(B3N3H6)与卤化氢HX (X＝F, Cl, Br, I)相互作用体系进行了系统研究. 结果表明在B3N3H6-HX (X＝F, Cl, Br, I)体系的平衡几何结构中, HX的H原子倾向于指向B3N3H6环上的N原子, 且从HF到HI相互作用强度依次减弱. 与苯-卤化氢体系比较, 除与HF相互作用B3N3H6较C6H6强外, 其余体系B3N3H6均较C6H6弱(结合能数值相差4 kJ/mol左右). 对称匹配微扰理论(SAPT)能量分解结果说明静电、诱导和色散力对描述B3N3H6-卤化氢体系的相互作用都很重要, 从HF到HI静电能占总吸引作用能的百分比逐渐减少, 色散能占总吸引作用能的百分比逐渐增加, 这种变化趋势与苯-卤化氢体系比较类似, 表明B3N3H6与卤化氢的相互作用随着卤素原子序数的递增, 传统氢键作用趋势减弱, X—H…π相互作用趋势增强.     

关于Ma(n)é集与Aubry集的研究

J. Mather and A. Fathi defined Ma(n)ié set and Aubry set, which are the important invariant sets in positive definite Lagrangian system, in different ways.They use variational principle and Weak KAM theory respectively. In this paper we provide a proof of the equivalence between the two kinds of definitions, and generalize A. Fathi's definition. In the end of the paper, we calculate the Ma(n)é set and Aubry set for a single pendulum system.     

苯-卤素(X2, X=F, Cl, Br, I)相互作用本质的对称性匹配微扰理论研究

在MP2水平下对被定义为"电荷转移复合物(CTC)"的苯(C6H6)-卤素分子X2(X＝F, Cl, Br, I)相互作用体系进行了量子化学研究. 在优化所得C6H6-X2(X＝F, Cl, Br, I)复合物的平衡几何结构中, 卤素分子X2接近垂直指向苯环上碳-碳双键的中心. 自然键轨道(NBO)分析结果表明, 苯-卤素体系中电荷转移的数量很少. 对称性匹配微扰理论(Symmetry-adapted perturbation theory, SAPT) 能量分解结果显示, 在4个复合物体系中, 静电作用的贡献相对较小(只占总吸引作用的20%左右), 对于C6H6-F2体系, 色散作用是其主要吸引作用, 对于C6H6-Cl2, C6H6-Br2和C6H6-I2 体系, 诱导作用则是其主要的吸引作用, 从F到I, 色散作用逐渐减弱, 诱导作用逐渐增强, 表明在电子相关水平上将苯-卤素体系称为"电荷转移复合物"的说法并不确切.     

用MSC-ANN方法建立冬小麦叶片叶绿素与反射光谱的定量分析模型研究

采用多元散射校正(MSC)预处理方法对冬小麦叶片反射光谱进行预处理,有效地减小物理因素对光谱的影响,之后用非线性迭代偏最小二乘法(NIPALS)提取经MSC处理后的反射光谱的主成分,主成分个数由交叉证实法(Cross Validation)确定,将提取的主成分作为人工神经网络(ANN)的输入,建立人工神经网络分析模型(MSC-ANN),用冬小麦叶片的反射光谱来预测冬小麦叶片叶绿素含量。校准集的化学值与预测值的相关系数r达到0.960 4,预测标准偏差SD为0.187,相对标准偏差RSD为5.18%。检验集的化学值与预测值的相关系数r达到0.960 0,预测标准偏差SD为0.145,相对标准偏差RSD为4.21%。结果表明,MSC-ANN方法能在较大程度上消除了野外物理因素的影响,使用具有代表性的光谱数据点建立模型,能够建立准确的冬小麦叶绿素含量预测模型,可代替经典分析方法,满足冬小麦叶片叶绿素快速分析的需要。     

氯丙醇分子印迹自组装胶束的制备及其电化学传感性能

以双亲性无规聚合物和氯丙醇为组装基元,在选择性溶剂中制得氯丙醇分子印迹胶束,并将其电沉积在金电极表面得到分子印迹电化学传感器。采用Zeta电位及纳米粒度分析仪、透射电子显微镜表征了组装环境对形貌的影响。乳酸量、盐浓度和氯丙醇浓度对印迹胶束的组装行为有较大影响,当氯丙醇浓度为10~(-10)~10~(-4) mmol/L时制得的电化学传感器具有良好的线性响应。     

昆明市官渡区气象环境因素与慢性阻塞性肺疾病的相关分析

分析气象环境因素与慢性阻塞性肺疾病(COPD)相关性,得到COPD的大气环境质量指数及气象条件临界值和关联指标,为持续改善空气质量和规避不利气象条件,从而建立大健康环境,提供技术支持.收集2018-2019年昆明市官渡区户籍居民逐日COPD就诊人数,整理同期大气环境质量指数及相关气象要素数据.定义了对应大气环境质量指数与气象要素的COPD就诊人数均值.通过Shepard插值法和Apriori算法得到大气环境质量指数和气象条件与COPD就诊人数的特征关系以及关联指标.分析大气环境质量指数和日均气温24小时温差统计结果发现:日均气温24小时温差大于1℃,O3为2等级以上,PM10为2等级以上,空气轻度污染的大气环境条件下,后3天内COPD就诊人数明显增加.130个独立测试样本进行COPD就诊人数预测,相对误差在-0.3和-0.2之间,Shepard插值法对就诊人数曲线峰值和谷值的预测准确率大于55%.大气环境质量指数和日均气温24小时温差对COPD就诊人数有影响.Shepard插值法利于判断COPD就诊人数暴发期和清零期.     

碳酸盐含量自动分析仪的性能测试

作者采用库仑滴定原理，利用光电转换、微机控制电解终点，研制了一台碳酸盐含量自动分析仪。本文介绍了有关仪器性能测试方面的工作，包括对碳酸盐标样（９９．９９％的优级纯ＣａＣＯ３）的测试，准确度达０．０８％，精密度为０．８７％；并与定容测压方法进行了比较，本仪器对油田、沉积物样品进行的测试表明具有分析准确度高、分析速度快、用样量少、自动化程度高等优点。适合在石油、沉积、矿床及第四纪等领域应用。     

音波振动式全自动筛分粒度仪的研制

设计了一种采用音波振动方法对颗粒状物质进行筛分的全自动筛分仪，仪器采用微电脑控制筛分的全过程，实现了全自动化，并可外接计算机，获得样品最终粒度分析结果，该仪器广泛适用于石油，地质，水利，海洋，化工，冶金，建材，磨料，医药，轻工，能源等多种领域粉体的粒度分析。