铕(Ⅲ)-2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚-溴化十六烷基三甲铵显色反应的研究

研究了铕 ( ) - 5 - Br- PADAP- CTMAB体系的显色反应和光度性质 ,并探讨了其最佳的光度分析条件。在 p H =5 .0的 HAc- Na Ac缓冲溶液中 ,有表面活性剂 CTMAB存在的条件下 ,Eu( )与 5 - Br-PADAP形成了配位比为 1∶ 2的深红色络合物。配合物的最大吸收峰位于 5 98nm,表观摩尔吸光系数为1.5 9× 10 5L· mol-1· cm-1,铕含量在 0— 10μg/ 2 5 m L范围内符合比耳定律。加标回收实验结果令人满意。     

爆炸物检测中典型样品的瞬发γ谱测量

在中子检测爆炸物的研究中,利用14 MeV中子与原子序数大于5的原子核相互作用可产生特征射线的特性,采用伴随粒子法结合D-T中子飞行时间技术,使用尺寸为12.5 cm20 cm的大体积NaI(Tl)探测器,对爆炸物所含元素C,N,O以及一些模拟炸药样品进行了瞬发谱测量。获得了几种典型样品的特征谱,并对其进行了分析。实验结果与欧盟同期结果进行了比较,表明本实验研究达到了目前国际同类实验的水平,可以为中子检测爆炸物识别技术提供实验支持。     

5-溴-吡啶偶氮-5-二乙氨基酚与铕(Ⅲ)的显色反应研究

研究了 5 -溴 -吡啶偶氮 - 5 -二乙氨基酚 ( 5 - Br- PADAP)与 Eu( )的显色反应和光度性质 ,并探讨了其最佳光度分析条件。在 p H5 .0的乙酸盐缓冲溶液中 ,Eu( )与试剂形成了配位比为 1∶ 1的深红色二元配合物 ,配合物的最大吸收峰位于5 5 9nm,表观摩尔吸光系数为 7.8× 1 0 4 L· mol- 1· cm- 1。加标回收实验结果令人满意     

一维硫化镉/二维二硫化钨纳米异质结用于超高活性光催化制氢

基于半导体的太阳能光催化分解水制氢技术是一种环境友好、潜力巨大的绿色氢能制造方案.常用的块体半导体材料一般具有较弱的可见光吸收、快速的光生载流子复合以及较低的光催化制氢效率等缺点.因此,设计开发具有宽光谱光吸收、稳定性好、催化活性高的太阳能光催化材料是促进光催化制氢发展的关键,也是该研究方向的挑战之一.硫化镉纳米材料是一种常见的光催化材料,虽然表现出较好的光催化产氢性能,但是其载流子复合速率较快,可见光区响应较弱,且光腐蚀现象严重.本文可控制备了一种富含1T金属相的二硫化钨纳米片,并将其作为助催化剂与一维硫化镉纳米棒进行有效耦合,成功构筑一维硫化镉/二维二硫化钨混合维度纳米异质结,高效提升了硫化镉半导体材料的光解水制氢活性和稳定性.高分辨透射电镜和元素分布结果表明,一维硫化镉纳米棒和二维二硫化钨纳米片高效耦合形成混合维度异质结;X射线光电子能谱结果表明,异质结中的Cd₃d₅/2和Cd₃d₃/2相比于纯硫化镉向高能量区移动了0.6eV,而W元素峰相比于纯硫化钨向低能量区移动了0.4eV,进一步表明一维硫化镉纳米棒和二维二硫化钨纳米片间存在较强的界面耦合作用.光电流响应、阻抗谱等光电化学测试以及原位电子顺磁共振谱的结果表明,一维硫化镉/二维二硫化钨混合维度纳米异质结具有比纯相硫化镉纳米棒更高的光生载流子浓度和更快的载流子分离传输速率.可见光激发的光催化制氢性能测试结果表明,100 mg硫化镉纳米棒与10 mg二硫化钨纳米片组装形成的纳米异质结材料(WC-10)表现出较高的光催化析氢活性和光稳定性.在可见光照射下,肉眼可见光催化体系中快速产生大量气泡,计算出的光催化产氢速率接近70 mmol·g^-1·h^-1.     

利用有机助剂提高TiO2光催化产氢和降解性能

采用助催化剂加速光催化材料中空穴-电子对的分离提高光催化效率的有效方法.本文以有机分子草酰胺(OA)作为新型助催化剂来促进TiO2光催化材料的光生载流子分离,从而增强其光催化H2释放和染料降解性能.最佳TiO2-OA复合光催化剂上H2的析出和罗丹明B的光催化效率分别达到2371μmol g–1 h–1和1.43×10–2 min–1,分别是TiO2的2.4和3.8倍.系统研究了光催化增强的可能机理,并提出OA凭借其π-共轭结构作为助催化剂,不仅增强了TiO2的光吸收,而且促进了空穴转移,因而达到了加速电荷分离的效果.利用湿化学法合成了TiO2-OA光催化材料,并采用X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、红外光谱(FT-IR)以及紫外-可见漫反射光谱(UV-vis)等表征方法对该催化剂的结构特征、微观形貌和光学性能进行分析,并研究了TiO2-OA复合材料的光催化性能. SEM和TEM结果表明, TiO2-OA呈方形,尺寸约为30nm.OA含量为30wt%的TiO2-OA样品在用于制氢的光催化水分解反应中表现最佳.同时研究了TiO2-OA光催化剂的光催化机理,用对苯醌、乙二胺四乙酸二钠和正丁醇进行了自由基捕捉剂实验.结果表明,羟基自由基在降解有机染料过程中起主要作用.通过光电流测试、材料价带导带位置计算以及·O2和·OH定量实验并结合文献分析认为,掺入具有独特π-共轭结构的OA可以提供空穴转移位点,从而极大地促进TiO2和OA之间光生电子-空穴的分离和转移.本工作可能为构建具有新型有机助催化剂的高效光催化体系开辟了一条新途径.     

可换逻辑的代数语义综述

主要介绍九种可换逻辑的语义系统,它们是布尔代数,MV-代数,BL-代数,MTL-代数,剩余格,Hoops,半Hoops,EQ-代数和相等代数,并给出相应的例子.进而结合作者的工作介绍了这些代数系统在概率、格序群和拓扑中的研究进展,同时给出如下看法:布尔代数是经典逻辑;从代数角度讨论了经典逻辑与模糊逻辑的区别.最后给出值...     

分级结构AgAu纳米合金用于高效电催化乙醇氧化

乙醇由于具有无毒、理论能量密度高、易存储等优点,被广泛用于直接醇类燃料电池研究.乙醇电氧化是直接醇类燃料电池中重要的阳极反应,通常涉及C1和C2反应路径.C1路径中乙醇分子主要转化成二氧化碳,但该过程涉及C-C键断裂,会有CO_ad和CH(x)_ad等中间体产生;C2路径中乙醇分子转化成乙醛,最终转化成乙酸或乙酸根.为提升醇类氧化反应效率,通常在电池阳极上负载Pt,使乙醇发生C1路径电氧化.然而,C1反应路径产生的中间产物CO_ad容易使Pt发生毒化而失活,进而导致乙醇电氧化反应动力学不足.因此,开发高效的阳极催化剂是推动直接醇类燃料电池发展的关键因素之一.研究表明,具有纳米尺寸的Au粒子能催化乙醇氧化反应,尤其在碱性条件下,Au纳米材料的催化活性甚至能超过Pt(表现为峰电流);而且乙醇在Au上的电氧化反应遵循C2路径,避免了催化剂因中间体中毒而失活.本文采用部分置换法合成具有分级结构的AgAu合金纳米结构催化剂,扫描电子显微镜结果表明,通过调控置换反应时间可以获得不同精细结构的AgAu合金纳米催化剂.电化学性能测试结果表明,不同置换时间制备出的AgAu合金纳米材料对乙醇电氧化反应的催化性能差异较大,置换时间为40 min时得到的AgAu-40纳米粒子表现出最佳的电催化乙醇氧化活性,其峰电流密度高达1834 mA mg^-1,超过了传统的JM-Pt/C(1574 mA mg^-1).高分辨透射电镜以及电子能谱分析结果表明,AgAu-40纳米粒子边缘具有互相交错的纳米齿状结构,且大部分Au原子均匀分布在纳米分级结构AgAu合金表面,从而暴露出更多的Au催化活性位点.为进一步阐明纳米材料表面构型对其催化性能的影响,本文通过密度泛函理论计算研究了不同表面态的催化反应动力学.根据原子吸收光谱检测得到的AgAu-40合金中Ag和Au的载量比,建立了两种AgAu晶胞模型:一种为表面无缺陷的晶胞,另一种为表面含齿状缺陷(台阶)的晶胞.基于Au纳米材料在碱性条件下乙醇电催化氧化反应机理,计算出乙醇分子在Au(111)活性晶面上产生不同活性物种的反应自由能.结果表明,相比于无表面缺陷的构型,乙醇在有缺陷的AgAu晶胞表面的反应自由能降低,AgAu合金的形成能也相对较低,其中在AgAu-40上的反应自由能和形成能最低.     

原位构筑质子化氮化碳/碳化钛光催化制氢肖特基异质结

氢气因其具有高燃烧热、可再生性以及燃烧产物无污染等优势被认为是一种绿色可再生能源,是取代化石燃料的候选能源之一.然而,如何利用自然界中丰富的太阳能和水资源实现光分解水制氢的关键在于开发高效的光催化剂.在尺寸明确、能级带隙匹配的纳米材料间进行完美的界面复合(异质结构筑)是实现高效太阳能-氢能转换的最佳途径.石墨相氮化碳(CN)材料因其电子结构可调和化学性能稳定等特性被光催化界所关注.然而,氮化碳材料较弱的电学性能如电荷传输能力差及电子-空穴对复合率高导致其表现出较低的光催化制氢效率.基于此,我们用盐酸对氮化碳进行质子化处理,使材料表面电荷发生改变,从而实现氮化碳的电子带隙调节和电导率提升.在此基础上,将二维碳化钛原位负载于质子化的氮化碳(PCN)纳米片表面构筑肖特基结.PCN纳米片与碳化钛纳米片间的良好界面接触促进了电荷在材料界面上传输,进而加速了氮化碳材料的电荷分离,实现了氮化碳光催化剂活性的提升.Zeta电位测试结果显示,CN和PCN的表面电位分别为?9.5和27.3 mV,表明质子化处理可以有效改变材料表面电荷,并促其与碳化钛纳米片进行静电组装.该结果进一步得到了扫描电子显微镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)的证实.改变表面电荷使氮化碳材料的能带宽度由2.53 eV(CN)减小到2.41 eV(PCN),增强了可见光区吸收.同时,PCN的光电流密度提升了约4倍,电子阻抗和激发态电子的辐射复合都显著降低.将PCN与碳化钛复合制得复合材料(PCN-x,x=10,20,40),实验结果表明5 g的PDN最佳负载碳化钛的量为20 mg(PCN-20).在标准太阳模拟器的可见光区(>420 nm),复合材料PCN-20的光催化水分解产氢量可达2181μmol·g-1,是CN催化剂的约5.5倍,PCN的2.7倍,并且经过5次产氢循环后PCN-20仍具有稳定的氢气释放速率.以上结果表明,氮化碳材料可以通过质子化处理以及与适量的碳化钛复合实现光催化产氢性能的提升,其中碳化钛在体系中起助催化剂的作用.该研究结果可为其他半导体光催化剂的性能优化以及非贵金属助催化剂的研究提供新思路.     

γ射线对含氢正比计数管中子能谱测量的影响

通过蒙特卡罗模拟和实验测量相结合的方法,获得从50keV~10MeV区间γ射线在直径为30mm内充1.013 25MPa氢气的球形含氢正比计数管上的能量响应,结果显示,γ射线在该计数管中的能量沉积主要集中在100keV附近及以下。Am-Be中子源和137 Cs源的实验测量结果显示,强137 Cs源的γ射线会严重影响含氢正比计数管对Am-Be中子源100keV以下能谱的测量,这表明,裂变材料介质内的强γ射线同样会影响到介质内100keV以下中子能谱的测量。根据计数管对反冲质子和电子电离信号的收集特性,采用上升时间法甄别掉本底γ射线是可行的。     

稀土间氨基苯甲酸8-羟基喹啉三元配合物的合成、表征及抑菌作用研究

以稀土氯化物、间氨基苯甲酸和8-羟基喹啉为原料, 无水乙醇为溶剂, 首次制备了8种稀土-间氨基苯甲酸-8-羟基喹啉固体配合物. 经元素分析、紫外光谱、红外光谱、热重-差热分析和摩尔电导测定,确定了配合物的组成、性质和成键特征, 其组成为RE(MABA)(hq)2(RE=La3+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Er3+, Y3+; hq=C9H6NO-;MABA-=C6H5NH2COO-). 热分析表明, 配合物的热稳定性优于配体. 试验了该系列配合物的抑菌活性, 结果发现稀土三元配合物的抑菌效果比单独的稀土氯化物、间氨基苯甲酸、 8-羟基喹啉的抑菌效果好.