介质阻挡放电甲醇脱氢偶联一步合成乙二醇反应中氢气的催化作用

利用原位发射光谱表征和在线色谱分析,研究了甲醇介质阻挡放电脱氢偶联一步合成乙二醇反应中氢气的催化作用,考察了放电频率、甲醇和氢气进料量以及反应压力的影响.结果表明,在介质阻挡放电产生的非平衡等离子体中,H2不但能显著提高甲醇转化率,而且能显著提高乙二醇的选择性.在300°C,0.1 MPa,反应器注入功率为11 W,放电频率为12.0 k Hz,甲醇气体进料量为11.1 m L/min,氢气进料量为80–180 m L/min的条件下,甲醇转化率接近30%,乙二醇选择性大于75%.乙二醇收率与激发态氢原子的Hα谱线强度之间存在同增同减关系.由此推测,氢原子是起催化作用的活性氢物种.活性氢物种的生成途径是:基态氢分子通过与电子碰撞变成激发态,激发态氢分子通过第一激发态氢自动解离为基态氢原子.放电反应条件通过影响氢分子解离来影响氢气的催化作用.氢气在非平衡等离子体中显示的催化作用有可能为开辟新的化学合成途径提供重要机遇.     

液相色谱–核磁共振联用技术研究进展

介绍了液相色谱–核磁共振(LC–NMR)联用技术发展状况。讨论了LC–NMR技术应用中面临的问题和解决方法,评述了LC–NMR和LC–SPE–NMR两种工作模式。介绍了LC–NMR在天然产物分析、生物代谢、异构体的鉴定和多聚物分析领域的应用情况,对其发展动态进行了展望。     

Fe40—45Cr30—35Co20—25Mo0—4Zr0—2合金微观结构对矫顽力的影响

研究了高矫顽力型FeCrCo合金的磁性和微观结构.实验结果表明，适当的合金成分及热处理 条件可以明显提高FeCrCo合金的矫顽力.通过透射电镜、x射线衍射等手段得出结论：主体元 素含量的提高和微量元素的掺杂可以有效地控制相的组成，磁场热处理导致强磁性相和弱磁 性相的分离，回火后形成起磁硬化作用的调幅结构.该调幅结构中较大的两相成分差有利于 提高FeCrCo合金的矫顽力. 关键词： 矫顽力 调幅分解 磁场热处理 两相结构 成分差     

含磷试剂衍生-核磁共振技术分析醇类化合物

本研究以含磷试剂二苯基次膦酰氯、三氯氧磷、2-氯-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁磷杂戊环(CTMP)为衍生试剂,对5种醇类化合物奎宁醇、硫二甘醇、甲基二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙胺基乙醇进行衍生化,然后进行~(31)P{~1H}-NMR谱测定。实验考察了衍生试剂、衍生溶剂、缚酸剂作用,以及衍生时间和温度对衍生效率的影响。结果表明,以二苯基次膦酰氯为衍生试剂,二甲基甲酰胺(DMF)为衍生溶剂,吡啶作为缚酸剂,50℃衍生1h衍生条件下,5种目标化合物奎宁醇、硫二甘醇、甲基二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙胺基乙醇的检出限(S/N=3)依次为8.90、7.33、5.95、5.96、10.16μg/mL。该方法具有良好的专一性和稳定性。同时考察了水样基质中该衍生方法的回收率。     

氟化物衍生-~(19)F-核磁共振法检测水样中氰化物

取69.8mg·L~(-1)氰化钠溶液0.50mL,用0.25mol·L~(-1)氢氧化钠溶液调节其酸度至pH 12,减压蒸发至干。加入二甲基亚砜(DMSO)0.5mL溶解残渣,随后加入2,2,2-三氟苯乙酮(TFAP)10μL和乙酸酐20μL,室温下反应45min,使氰根衍生为1-氰基-2,2,2-三氟~(-1)-乙酸苯乙酯(CTPA)。取0.30mL上述溶液,加入7.78mmol·L~(-1)乙酸~(-3)-氟苄酯-氘代三氯甲烷(CDCl3)溶液0.2mL为内标,按仪器工作条件进行~(19)F-核磁共振(NMR)分析。试验表明该衍生方法的检出限为0.7mg·L~(-1)。方法不受其他干扰离子(如CO_3~(2-)、B_4O_7~(2-)、Cl~-、SO_4~(2-)等)的影响,具有良好的专属性。选用3种不同水源的水样(自来水、河水、纯水)按所提出方法衍生化并测定,三者的回收率依次为74.0%,74.0%,75.0%,并无大的差别,3种水样测定值的相对标准偏差(n=6)依次为2.1%,2.4%,3.0%。方法曾用于天津8·12爆炸区采集的水样中氰根的测定,获满意结果。     

微波诱导燃烧法合成MgO-Y_2O_3纳米粉体

以硝酸钇、硝酸镁、乙酸镁为原料,采用微波诱导燃烧法合成了体积比50∶50的MgO-Y_2O_3纳米粉体,并研究了粉体的烧结性能。采用DSC-TGA、XRD、SEM、BET、IR等手段对粉体进行了分析表征。研究表明,在500 W微波功率下合成的粉体,经过600℃煅烧2 h,结晶性良好,呈现均匀球状,粒度尺寸在30~50 nm之间,比表面积为35.6 m2/g。粉体经过200 MPa压力下等静压成型后,在1300℃温度下保温2 h,样品相对密度可达95%。     

集值测度的表示定理

1972年,Z.V.Artstein研究了集值测度的基本性质,得到了选择定理、凸性定理等.本文给出了集值测度的表示定理.证明了任何一族一致有界、两两等比的测度可以生成一个有界闭凸集值测度.同时,证明了有界闭凸集值测度可以找到它的一族一致有界选择,使得这族选择生成这个集值测度本身.     

氰化物分析研究进展

介绍氰化物常用的场外分析和现场检测方法,对实验室(场外)常用分析方法如化学滴定法、分光光度法、色谱法、波谱法等以及现场快速检测方法如目视比色法、分光光度计法等进行了综述,并结合实际需求,总结了不同方法的特点,展望了氰化物检测方法的未来发展趋势。     

高矫顽力型FeCrCo合金相变化的穆斯堡尔谱研究

通过穆斯堡尔谱、透射电镜、x射线和磁测量等手段研究了将普通FeCrCo合金中Cr,Co元素含 量提高、并加入Mo,Zr元素后合金矫顽力的变化，发现其值76kA/m比普通值40—52kA/m高50% 以上.对该合金不同热处理阶段的穆斯堡尔谱的测试表明，合金的微观结构与普通FeCrCo合 金有显著的不同.固溶处理后合金单相性好，不产生对磁性起破坏作用的γ相；磁场热处理 过程中，发生原子的重新排布，α₂相开始出现，两相结构基本确定；分级回火 后，调幅 分解进行得更彻底，合金内部完全形成调幅结构，与低矫顽力合金相比，铁磁性的α₁ 相更容易形成. 关键词： 穆斯堡尔谱 调幅分解 磁超精细场 同质异能移     

Fe40—45Cr30—35Co20—25Mo0—4Zr0—2合金微观结构对力学性能的影响

研究了高矫顽力型FeCrCo合金力学性能和微观结构间的关系.对抗弯强度和断裂韧性的测试 结果表明，高矫顽力型FeCrCo合金的力学性能远低于普通FeCrCo合金.透射电镜照片显示高 矫顽力合金的两相成分差较大；x射线衍射结果反映高矫顽力合金衍射峰强度较弱而半高宽 较大，说明高矫顽力合金中调幅分解进行彻底.合金中α₁，α₂两 相成分差的扩 大使晶格错配度增加，强度提高，韧性降低.这就是高矫顽力合金力学性能变差的原因. 关键词： 力学性能 调幅分解 抗弯强度 断裂韧性