气相色谱法研究配位化合物的热稳定性——ⅩⅢ.普鲁士蓝化合物的热分解及其加氢反应研究

普鲁士蓝化合物的热分解过程,可分为三个阶段:(1)脱水;(2)Fe³⁺还原至Fe²⁺;(3)C≡N^-键的断裂。H₂气中的热分解由于发生了一系列的加氢反应,分解产物及所对应的分解温度都不同于He气中的情况,其产物的种类增加,C≡N^-键的断裂温度降低。普鲁士蓝化合物中,CN^-呈典型的双端基配位,可看作是一种双金属配位的活化模型,与CN^-呈单端基配位的K₃[Fe(CN)₆]相比,C≡N^-键的活化程度增加,不仅断裂温度降低,且能发生更深度的加氢反应。     

超细Fe_3O_4的氧化过程

根据穆斯堡尔谱分析,Fe_3O_4转变为γ-Fe_2O_3是γ-Fe_2O_3成核生长过程。根据氧化过程磁矩的变化确定Fe_3O_4浓度随时间的变化,-dc/dt=mc~3仅在氧化初始阶段适合。     

有机物包裹的Fe3O4颗粒表面自旋钉扎效应研究

测量了80?的Fe₃O₄颗粒和三种不同有机物包裹后的M?ssbauer谱;不同有机物包裹后M?ssbauer谱表现出不同程度的弥散,施加8kOe外磁场以后,所有样品的超顺磁谱均消失,并呈现六线谱。可以用有机物对Fe₃O₄表面Fe离子自旋产生钉扎作用来解释这些实验事实;从施加磁场前后M?ssbauer谱的变化对钉扎作用的深度进行了估算。 关键词：     

La_xBa_(1-x)Fe_(12-x)Zn_xO_(19)铁氧体磁性与穆斯堡尔谱的研究

采用草酸盐共沉淀工艺制备了La_xBa_(1-x)Fe_(12-x)Zn_xO_(19)六角铁氧体,当x<0.8时生成磁铅石型六角铁氧体,随x值增大,比磁化强度σ值增加,居里温度下降,磁晶各向导性降低,由穆斯堡尔谱分析推断锌离子从尤过于4f_2晶位。     

超细Fe3O4的氧化过程

根据穆斯堡尔谱分析,Fe₃O₄转变为γ-Fe₂O₃是γ-Fe₂O₃成核生长过程。根据氧化过程磁矩的变化确定Fe₃O₄浓度随时间的变化,-(dc)/(dt)=mc³仅在氧化初始阶段适合。     

气相色谱法研究配合物的热稳定性——ⅩⅣ.K_2Co[Fe(CN)_6]·H_2O和Co_3[Fe(CN)_6]_2·7H_2O的热分解及其加氢反应

K_2Co〔Fe(CN)_6〕·H_2O和Co_3〔Fe(CN)_6〕_2·7H_2O的热分解经过脱水、放出(CN)_2和HCN或C≡N~-键断裂,最终固相产物中有铁钴合金生成。CN~-的多重键在加氢时断裂,生成NH_3和CH_4。以CN~-作为加氢反应的探针,考察了C≡N~-键在金属双端基间的配位活化作用。     

气相色谱法研究配位化合物的热稳定性——Ⅸ.Fe_2(C_2O_4)_3—HZSM-5和Fe_2(C_2O_4)_3—HY的热分解

本文研究了草酸铁(Ⅲ)负载在 HZSM-5和 HY 沸石上的性质和热分解.草酸铁(Ⅲ)在沸石表面发生离解吸附,C_2O_4~(2-)与表面的 Al 配位,热分解时产生β峰.草酸铁(Ⅲ)与 HZSM-5沸石作用较弱,在氢气中500℃时的还原产物为α-Fe,而Fe_2(C_2O_4)_3—HY 体系在氢气中500℃时除得到α-Fe 外,还有少量高分散的零价铁和部分难以还原的铁离子.     

固相配位化学反应研究——XXIII.一取代基五氰合铁(Ⅱ)类配合物热分解反应的研究

本文以气相色谱法为主要手段,配合Mossbauer谱、红外光谱等结构分析方法,研究了一系列一取代基五氰合铁(Ⅱ)类配合物Na_2[Fe(CN)_5L]·mH_2O及Na_3[Fe(CN)_5L′]·nH_2O(L=NO~+、N_2H_5~+、onH~+, L′=NH_3、H_2O、Py)的热分解反应。结果表明所有一取代五氰合铁(Ⅱ)配合物热分解过程中都形成相同的中间化合物Na_4[Fe(CN)_6]和Fe_2[Fe(CN)_6],各配合物热分解放出取代基L(L′)的温度次序与L(L′)在光谱化学序列中的次序一致。本文以亚硝基铁氰化钠为代表,详细讨论了该系列配合物的热分解反应机理以及热稳定性的规律性。     

M,W,X型六角钡铁氧体Mssbauer谱研究

测量了M型,W型和X型六角钡铁氧体的Mossbauer谱,采用多组六线洛伦兹的叠加谱与实验谱逐步逼近的方法解出了M型和W型材料的Mossbauer谱参量。从结晶学构造出发,X型可以视为M型和W型的叠加,由此解得了十一组六线次谱,并对实验数据取得较好的拟合。     

辐射损伤对α-Fe_2O_3穆斯堡尔谱线形状的影响

利用离子注入产生晶体缺陷,研究其对穆斯堡尔谱线形状的影响。