H,Cl和F原子钝化Cu_2ZnSnS_4(112)表面态的第一性原理计算

采用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法系统研究了Cu_2ZnSnS_4体相的晶格结构、能带、态密度及表面重构与H,Cl和F原子在Cu_2ZnSnS_4(112)表面上的吸附和钝化机理.计算结果表明:表面重构出现在以金属原子Cu-Zn-Sn终止的Cu_2ZnSnS_4(112)表面上,并且表面重构使表面发生自钝化;当单个H,Cl或F原子吸附在S原子终止的Cu_2ZnSnS_4(112)表面上时,相比于桥位(bridge)、六方密排(hcp)位和面心立方(fcc)位点,三种原子均在特定的顶位(top)吸附位点表现出最佳稳定性.当覆盖度为0.5 ML时,无论H,Cl还是F原子占据Cu_2ZnSnS_4(112)表面的2个顶位均具有最低的吸附能.以S原子终止的Cu_2ZnSnS_4(112)表面在费米能级附近的电子态主要由价带顶部Cu-3d轨道和S-3p轨道电子贡献,此即表面态.当H,Cl或F原子在表面的覆盖度达0.5 ML时,费米能级附近的表面态降低,其中H原子钝化表面态的效果最佳,Cl原子的效果次之,F原子的效果最差.表面态降低的主要原因在于吸附原子从S原子获得电子致使表面Cu原子和S原子在费米能级处的态密度峰几乎完全消失.     

AuNPs/Sol-gel复合膜法固定乙酰胆碱酯酶生物传感器检测有机磷农药

基于有机磷农药对乙酰胆碱酯酶(Acetylcholinesterase,AChE)的抑制作用,用金纳米粒子(Au nanoparticles,AuNPs)与壳聚糖/SiO2杂化溶胶-凝胶构成复合固酶基质,将AChE固定于玻碳电极表面,制备了电流型AChE生物传感器选用久效磷进行实验,以氯化硫代乙酰胆碱为底物,建立了电化...     

Li＋-CaxPb1－xTiO3湿敏纳米薄膜的激光拉曼光谱、晶格畸变和激光显微组织——应用“软模理论”解谱

测定了标题物Li^＋-Ca_xPb_1－xTiO₃ (缩写为Li-CPT, 其中x＝0.35, Li/Ti＝1.0%, mol/mol, 850 ℃/h)的激光拉曼光谱(LRS)和激光显微组织, 并与湿敏性能极差的纯钛酸铅PbTiO₃ (缩写为PT)以及不同钙掺杂量的钛酸铅Ca_xPb_1－xTiO₃ (缩写为CPT, x＝0.08, 0.16, 0.24, 0.32, 0.40)的LRS进行比较, Li-CPT以及CPT的LRS与PT的LRS相比有很大差别,仅在75, 125, 190, 273和585 cm^－1出现五个谱峰. 应用“软模理论”将其分别归属于PT四方晶相的五个特征单模E(1TO), A₁(1TO), E(2TO), B₁＋E和A₁(3TO)的红移及宽化, PT的其它五个特征单模在Li-CPT及CPT的谱图中完全消失或被淹没. 对于这种拉曼活性的降低, 可以根据“软模理论”与晶格畸变作用的关联加以解释. Pauling离子半径较小的Ca^2＋的掺杂, 等价取代了半径较大的Pb^2＋的晶格位置, 降低了四方晶相畸变度δ＝c/a和不对称性导致的各向异性, 不单消除了薄膜冷却时位移型相变可能引起的破裂, 而且改变了晶格中氧八面体“TiO₆”及十二面体“PbO₁₂”的几何结构和电荷分布, 改变了晶格c轴上M-O (M＝Ti, Pb)键的化学环境, 直接阻尼了M—O键的伸缩振动软模, 减小了电偶矩及其自发极化, 使Li-CPT的振动模的拉曼活性大大降低, 因此LRS提供了一种表征晶格畸变的有效方法, 反过来也佐证了“软模理论”可以用来解释拉曼光谱.     

Comparison of Pharmacodynamic Property of Two Kinds of Betahistine Drugs

Betahistine drugs are widely used in vestibular compensation process. For the understanding of drugs' structural feature, two betahistine drugs'(betahistine hydrochloride and betahistine methanesulfonate) structure and vibrational spectra were calculated within density functional theory(DFT) method and comparisons have been made with histamine. The drugs' interactions with the receptors were revealed by using the molecular docking methods. The results show that the discrepancies of pharmacodynamic property would be resulted from minor molecular structure difference, and the vibrational spectra can be used for monitoring the drugs' metabolization. Generally, betahistine drugs have better performance in the docking patterns with receptors, like stronger interactions, forming more hydrogen bonds with receptors than histamine, and the betahistine methanesulfonate is found out to be the best for body recovery as it did in clinical presentation.     

Li+-CaxPb1-xTiO3湿敏纳米薄膜的激光拉曼光谱、晶格畸变和激光显微组织--应用"软模理论"解谱

测定了标题物Li^ -CaxPb1-xTiO3（缩写为Li-CPT，其中x=0．35，Li/Ti=1．0％，mol／mol，850℃／h)的激光拉曼光谱(LRS)和激光显微组织，并与湿敏性能极差的纯钛酸铅PbTiO3(缩写为PT)以及不同钙掺杂量的钛酸铅CaxPb1-xTiO3(缩写为CPT，x=0．08，0．16，0．24，0.32，0．40)的LRS进行比较，Li-CPT以及CPT的LRS与PT的LRS相比有很大差别，仅在75，125，190，273和585cm^-1出现五个谱峰．应用“软模理论”将其分别归属于PT四方晶相的五个特征单模E（ITO)，A1(ITO)，E(2TO)，B1 E和A1(3TO)的红移及宽化，PT的其它五个特征单模在Li-CPT及CPT的谱图中完全消失或被淹没,对于这种拉曼活性的降低，可以根据“软模理论”与晶格畸变作用的关联加以解释,Pauling离子半径较小的Ca^2 的掺杂，等价取代了半径较大的Pb^2 的晶格位置，降低了四方晶相畸变度δ=c／a和不对称性导致的各向异性，不单消除了薄膜冷却时位移型相变可能引起的破裂，而且改变了晶格中氧八面体“TiO6”及十二面体“PbO12”的几何结构和电荷分布，改变了晶格c轴上M-O(M-Ti，Pb)键的化学环境，直接阻尼了M-O键的伸缩振动软模，减小了电偶矩及其自发极化，使Li-CPT的振动模的拉曼活性大大降低，因此LRS提供了一种表征晶格畸变的有效方法。反过来也佐证了“软模理论”可以用来解释拉曼光谱。     

四酸消解-电感耦合等离子体质谱法测定土壤中24种稀有元素的含量

建立了四酸消解-电感耦合等离子体质谱法测定土壤中铕(~(153)Eu)等24种稀有元素含量的分析方法。讨论了酸消解体系和消解过程对测定稀有元素存在的干扰,通过选择合适的待测同位素以及编辑干扰元素校正方程校正质谱干扰,采用嵌片技术和碰撞模式去除物理干扰和基体干扰;建立"主要干扰权重"概念,对内标元素进行分析筛选,最终确定~(185) Re、~(193)Ir作为内标元素。24种稀有元素标准曲线的线性相关系数均大于0.999,方法检出限为0.001～2.9mg·kg~(-1)。用3种土壤标准物质GSS-8、GSS-13、GSS-27进行精密度和准确度试验,相对标准偏差(n=6)为0.80%～19%,加标回收率为75.0%～128%,各元素的测定值均在认定值范围内。该方法适合在国家网土壤环境质量调查及其他相关工作和研究中推广和使用。     

Effect of change in large and fast solar wind dynamic pressure on geosynchronous magnetic field

We present a comparison of changes in large and sharp solar wind dynamic pressure, observed by several spacecraft, with fast disturbances in the magnetospheric magnetic field, measured by the geosynchronous satellites. More than 260 changes in solar wind pressure during the period 1996-2003 are selected for this study. Large statistics show that an increase （a decrease） in dynamic pressure always results in an increase （a decrease） in the magnitude of geosynchronous magnetic field. The amplitude of response to the geomagnetic field strongly depends on the location of observer relative to the noon meridian, the value of pressure before disturbance, and the change in amplitude of pressure.     

电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)在环境监测领域日常维护及故障排除

以珀金埃尔默公司(PE)生产的NexION300D为例,基于环境监测系统使用经验,总结了包括进样系统、等离子体源(ICP)、接口、透镜、四级杆分析器、检测器和内置于质谱仪中的真空系统,外连接冷却循环水及空气过滤网等部件日常维护要点,并对容易出现的点火问题、灵敏度低、氧化物高、精密度差、质量数8和220的背景值高、校准曲线异常等故障原因进行分析,并提出解决办法。认为未来电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)与其它仪器联用技术的相关维护是ICP-MS从业者的挑战和机遇。     

一种修饰钙掺杂钛酸铅湿敏纳米薄膜的新方法——钾修饰薄膜的制备、湿敏特性和结构表征

为了使感湿性能很差的钛酸铅湿敏改性，选取Ti(O-n-Bu)_4，Pb(OAc)_2和Ca (OAc)_2为起始物，采用溶胶-旋涂法以及烧结晶化过程，在镀有Ag-Pd合金叉指电 极的α-Al_2O_3基片上制备了钾修饰的钙掺杂钛酸铅纳米湿敏薄膜(K~+-Ca_xPb_ (1-x)TiO_3，缩写为K-CPT)。在(20 ± 0.1) ℃常温下、相对湿度RH=8.0%～93.6 之间5个检测点上测试了K-CPT的阻-温特性，并与纯钛酸铅薄膜（PT）、钙掺杂钛 酸铅薄膜(CPT)以及锂修饰的钙掺杂钛酸铅薄膜(Li-CPT)进行了比较，对工艺进行 了正交实验和研究。结果表明：在x = 0.35，K~+含量为1%(K/Ti, mol/mol)，以及 850 ℃/1h的烧结晶化成瓷条件下，所制得的陶瓷薄膜在RH=8.0%～93.6%的实测范 围内，灵敏度S=3.3*10~3，感湿响应时间τ=15s，湿滞 ≤ ±2%；而在RH=0%～ 100%的全湿范围内，总的电阻值降低值约为10~4 kΩ，即全湿范围内的灵敏度可达 四个数量级；S=10~4kΩ/100△RH(%)。通过XRD，SEM和TEM手段对薄膜的晶相结构 及显微结构进行了表征，薄膜为四方多晶，具有网状孔道和岛形晶界，晶粒呈极度 化定向排列的电畴结构，粒度为10nm，岛的平均面积为4μm*5μm。     

全自动消解电感耦合等离子体质谱仪测定环境土壤中铍钡铊银

采用HNO3-HF-HCl O_4消解体系,利用全自动消解仪优化的程序消解土样,电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)碰撞气流速3.0~4.0 mL/min,以7Li,~(103)Rh,~(209)Bi作为内标,通过编辑干扰元素校正方程校正质谱干扰,建立全自动消解电感耦合等离子体质谱仪测定土壤中铍、钡、铊、银4种元素的新方法。结果表明:铍、钡、铊、银校准曲线r0.999,方法检出限在0.005~0.1μg/g之间,RSD为0.19%~2.0%,加标回收率在100.0%~109.2%,该方法用GSS-13和GSS-10标准样品验证,相对误差-3.8%~1.7%,与标准值吻合。采用实验方法对松花江河岸土壤中4种元素进行测定,并用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)进行仪器比对,结果基本一致。