杜仲叶水煎及醇提液中无机元素赋存形态分析

通过水煎及醇提法对杜仲叶中铁、锌、铜、锰、钾、钠、钙和镁8种无机元素进行提取,分别用微孔滤膜、D101大孔树脂、732阳离子树脂、D402螯合树脂将无机元素分为初级形态及次级形态。采用环己烷-正丁醇分配体系模拟人体肠胃条件将无机元素分为脂溶态和水溶态,用火焰原子吸收光谱法(FAAS)对各种形态的无机元素进行测定。结果表明:杜仲叶醇提液中各无机元素提取率均高于水煎液;杜仲叶醇提液中8种无机元素的提取率为6.61%~89.30%;次级形态分析参数表明各无机元素均以某种次级形态为主的多种形态共存于可溶态溶液中。该法测定各元素的回收率为98.99%~104.0%,相对标准偏差在0.35%~1.11%之间,具有良好的精密度和准确度。     

电感耦合等离子体发射光谱测定植物精油中的重金属元素

植物精油是从芳香植物提取的天然复杂化合物,作为芳香植物的次生代谢产物具有挥发性和浓郁香味,其特有的多样化生物活性广泛应用于医药和化妆品行业。植物精油具有高渗透性,能以活跃的分子态渗透皮肤组织,经淋巴腺吸收后进入血液,其所含的重金属元素也极易随植物精油进入人体对健康构成潜在威胁。采用硝酸-双氧水对植物精油进行微波消解,在多模式样品导入系统（MSIS）的双重模式下,采用电感耦合等离子体发射光谱（ICP-OES）测定其中可形成蒸气重金属元素As,Sn,Sb,Hg和不可形成蒸气重金属元素Cr,Ni,Cd和Pb的含量。选择盐酸对样品进行酸化并预还原氧化态元素,通过在线加入L-半胱氨酸/酒石酸提高可形成蒸气元素的蒸气发生效率,利用硼氢化钠/氢氧化钠在MSIS中将As,Sn,Sb和Hg转变为蒸气状态;针对分析过程中存在的多个或单个光谱重叠和背景干扰,分别对空白溶液、分析元素和预期干扰元素的纯溶液进行测定,根据获得的光谱响应数据解卷积构建快速自动曲线拟合技术（FACT）模型,将分析谱线从干扰谱线中分离出来,从而实现光谱重叠干扰和背景干扰的实时校正;采用加标回收并与电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）进行对比分析评价方法的准确性。各元素方法的检出限（MDL）为0.38~11.2 μg·kg-1,加标回收率为95.4%~104%,相对标准偏差（RSD）为1.9%~4.9%,对比分析的相对误差（RE）在-2.1%~2.7%之间,表明方法准确可靠,精密度高。对8种植物精油中的重金属元素进行了分析,所有植物精油样品中重金属元素As,Hg和Pb的含量远低于GB/T 26516—2011制定的限量标准,植物精油中重金属元素Cr,Ni,Sn,Cd和Sb的含量虽然没有制定限量标准,但均处于极低水平。MSIS兼具传统雾化和蒸气发生双重功能,在分析可形成蒸气元素和不可形成蒸气元素时无需切换不同进样系统,能满足大批量植物精油中微量重金属元素的高通量分析需要。     

电感耦合等离子体串联质谱测定婴幼儿谷类辅助食品中的重金属镉

婴幼儿谷类辅助食品是婴幼儿营养的重要能量来源,其主要原料为大米,而水稻极易从其生长的土壤和水中吸收重金属Cd积累到谷粒中,导致大米中Cd的残留浓度相对较高,从而对婴幼儿谷类辅助食品构成潜在威胁。提出了电感耦合等离子体串联质谱（ICP-MS/MS）测定婴幼儿谷类辅助食品中重金属Cd的新策略。样品经微波消解处理后,采用ICP-MS/MS进行测定。婴幼儿谷类辅助食品中Cd的测定所面临的质谱干扰主要来源于高浓度Mo所形成的Mo基多原子干扰离子（MoO+,MoN+,MoC+）以及Sn所形成的同量异位素（112Sn+,114Sn+,116Sn+）。针对这些干扰,在MS/MS模式下,分别采用H₂,NH₃/He和O₂为反应气,考察不同Cd同位素的质谱干扰消除效果和分析灵敏度。结果表明,在H₂和NH₃/He反应模式下,H₂和NH₃均能与Mo基干扰离子发生质量转移反应,而不与Sn+反应,可选择110Cd+,111Cd+和113Cd+进行测定,但H₂与Mo基干扰离子反应速度较慢,难以彻底消除高浓度Mo基质中对Cd的质谱干扰;在O₂反应模式下,所有干扰离子均能与O₂发生质量转移反应,虽然获得的分析灵敏度略低于NH₃/He反应模式,但背景等效浓度（BEC）明显比NH₃/He反应模式低。确定了以O₂为反应气消除干扰测定Cd的最优分析方案。利用标准参考物质评价了方法的准确性,采用国标法（GB5009.268—2016）进行对比分析验证了方法的可靠性。结果表明,Cd的LOD为2.03～13.4 ng·L-1,标准参考物质的测定值与认定值基本一致,在95%的置信水平,对比分析结果之间无显著性差异。方法的灵敏度高,结果准确可靠,适用于大批量婴幼儿谷类辅助食品中重金属Cd的高通量测定。     

高效毛细管电泳法测定罂粟壳中生物碱的含量

 采用高效毛细管电泳法测定罂粟壳中可待因、吗啡和罂粟碱的含量，结果表明可待因的加样回收率为９６．６１％，吗啡为９５．９０％，罂粟碱为９５．３７％。方法简便、准确、重现性好，可作为生物碱的质量控制方法。     

HELP法在中草药分析中的应用研究-冬虫夏草的化学成分测定

基于直观推导式演进特征投影（ＨＥＬＰ）法,对冬虫夏草子座和虫体分别进行了多组分同时定性定量测定．结果表明,ＨＥＬＰ法能减少样本提取分离的步骤,降低色谱分离条件的要求,提高检测准确度．联用色谱检测与化学计量学解析法相结合将为复杂中草药分析提供一种全新手段     

电感耦合等离子体串联质谱法分析麻疯树油中的多元素

工业化和现代化进程的加快消耗了大量能源，对能源的高度依赖性导致了全球化石能源需求的快速增长，随着非再生化石能源的日渐枯竭，迫切需要大力发展可再生能源以调整现有能源结构。作为国际上研究最多的生物柴油，麻疯树油是国内外公认的最有可能替代化石能源的再生能源，具有极大的开发潜力。麻疯树油中的微量元素在燃烧过程中会影响发动机的性能，并在尾气排放过程中决定了对环境所造成的污染程度。本文以获得麻疯树油中多元素的含量为目的，建立应用电感耦合等离子体串联质谱(ICP-MS/MS)法准确测定麻疯树油中低水平Na，Si，P，S，Cl，K，Ti，V，As含量的分析方法。采用微波密闭消解系统，依次向麻疯树油样品中加入硝酸和双氧水进行消解。详细地研究了各待测元素在不同分析模式下检出限(DL)和背景等效浓度(BEC)的变化情况，在MS/MS模式下，通过向碰撞/反应池(CRC)中加入反应气可以完全消除质谱干扰。选择O₂为反应气，P+，S+，Ti+，V+，As+与O₂的反应均为放热过程，能发生质量转移自发生成PO+，SO+，TiO+，VO+，AsO+，利用O₂质量转移法消除质谱干扰；选择H₂为反应气，Cl+与H₂反应能自发生成ClH+₂，利用H₂质量转移法消除质谱干扰，而Na+，Si+，K+均不能与H₂发生质量转移反应，利用H₂原位质量法消除质谱干扰。选择Sc为内标元素校正了分析过程中的基体效应。通过考察不同反应气流速下各元素的BEC变化，优化了反应气流速，O₂的最佳流速为0.45 mL·min-1，H₂的最佳流速为7.5 mL·min-1。在优化的实验条件下获得Na，Si，P，S，Cl，K，Ti，V，As的检出限分别为6.41，37.3，24.6，118，530，7.96，7.61，0.34，3.20 ng·L-1，各元素在0～50 μg·L-1范围内的线性相关系数(R2)≥0.999 8，方法具有良好的线性关系。采用三水平加标回收实验来验证方法的准确性和精密度，所有元素的加标回收率在91.2%～108%之间，相对标准偏差(RSD)为1.9%～4.6%，表明所建立的方法准确性好，精密度高。通过对来自中国不同地区的4个麻疯树油样品进行测定，结果显示，4个麻疯树油样品中P含量≤164 ng·g-1，S含量≤2310 ng·g-1，碱(Na+K)含量≤1 690 ng·g-1，三项指标均达到了中国生物柴油调和燃料国家标准，欧Ⅳ生物柴油标准，德国生物柴油标准和美国生物柴油标准。这项研究为麻疯树油中多种微量元素的准确分析提供了一种方便可行的新方法，为麻疯树油的质量控制和安全应用提供了科学的理论依据。     

心宁缓释片的质量标准研究

目的:建立心宁缓释片的质量标准控制方法.方法:采用TLC对丹参提取物、B草SFE-CO2萃取物进行定性鉴别,采用紫外分光光度法对制剂中总酚酸与总生物碱进行含量测定,采用HPLC法测定制剂中丹酚酸B、HJJ的含量及其释放度.结果:薄层色谱图斑点清晰,具有专属性.总丹酚酸、总生物碱、丹酚酸B、HJJ分别在2.5-25μg/mL、1.6-16μg/mL、0.88-11μg、0.08-0.8μg范围内线性关系良好,相关系数R分别为0.999 9、0.999 8、0.999 5、0.999 9,其平均回收率分别为98.26%、99.34%、97.34%、97.86%,RSD分别为2.1%、0.58%、0.95%、1.53%,累计释放率在2 h时约为25%、8 h时约75%、12 h时达94%以上.结论:该方法能准确可靠地进行定性、定量检测,能有效地控制心宁缓释片的质量.