多孔聚合物在锂金属负极保护中的研究进展

锂金属负极具有极高的理论比容量和最低的还原电位, 因此锂金属电池被认为是最具潜力的高比能储能器件之一. 然而, 充放电过程中不受控制的枝晶生长、不稳定的界面反应与巨大的体积变化导致锂金属负极库伦效率低与循环稳定性差, 同时枝晶刺穿隔膜也会带来安全隐患, 这些问题极大地制约着锂金属电池的实际应用. 多孔聚合物由于比表面积大、密度低、孔结构与微化学环境易裁剪等特点, 能够有效促进锂离子传输和均匀沉积, 已逐渐成为“无枝晶”锂金属电池研究领域的“新宠”. 然而, 相关的研究依然处于起步阶段, 本综述从人工固体电解质界面膜、隔膜修饰层与锂负极结构设计三个方面对多孔聚合物在锂金属电池负极保护中的研究进行了介绍与评述.     

联吡啶Ru~(Ⅱ/Ⅲ)配合物二阶非线性光学性质的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法对联吡啶Ru~(Ⅱ/Ⅲ)配合物的几何结构、氧化还原性质、UV-Vis光谱及二阶非线性光学(NLO)性质进行计算.研究结果表明,醌基的引入能够有效增大第一超极化率(β_(tot))值,但醌基在氮苯基上位置的改变对β_(tot)值影响不大.分子轨道和自旋密度分布分析结果表明,金属Ru~Ⅱ和副配体均能成为氧化中心,并且氧化中心位置不同,会导致配合物氧化态的电荷转移形式产生差别,进而改变氧化态的β_(tot)值.氧化态配合物1b和2b的β_(tot)值减小,而配合物3b和4b的β_(tot)值显著增大,超瑞利散射方法计算的第一超极化率(β_(HRS))值也符合此规律.含时密度泛函理论(TD-DFT)结果表明,配合物本征态主要是金属到配体的电荷转移(MLCT/ML'CT),而氧化态则是配体到金属的电荷转移(LMCT/L'MCT),给、受体发生明显改变.因此,通过改变副配体的种类及氧化还原反应,可有效调节这类联吡啶Ru~(Ⅱ/Ⅲ)配合物的二阶NLO响应.     

基于二元语义与价值工程的PPP项目私人合作伙伴的选择

在PPP项目前期,私人合作伙伴的选择对项目的成败起着决定性的作用,通过文献查阅法给出了考虑物有所值能力的私人合作伙伴选择指标体系.考虑到许多指标具有不确定性与模糊性,采用二元语义方法将定量指标与定性指标整合进行统一评价,得到每个企业相应指标的功能评价值(综合评价值),结合每个方案的成本计算出各个投标方案的价值系数选择出价值系数最高者作为PPP项目最优先的谈判对象.     

基于CNKI文献内容分析和计量可视化分析的我国PPP领域研究综述

结合内容分析法和计量可视化分析法,利用SATI文献统计分析软件、SPSS软件、UCINET社会网络分析软件以CNKI数据库选取的PPP领域中期刊论文和硕博论文为样本分析和评述2008年至2017年我国PPP领域的研究现状,探讨我国PPP领域研究和发展的趋势特征.通过对研究主题、研究性质、研究方法的内容分析和对作者、发文机构、研究热点进行计量可视化分析,得出PPP研究的知识图谱.分析结果表明:PPP在2013年PPP改革以来迎来爆发式增长,目前PPP研究处于理论与实践深入发展期;研究方法和理论的多样化,使PPP跨学科研究成为趋势;研究主题由前期的对PPP理论和PPP基本决策问题、风险分担问题转移到对PPP的效率和管理进行探索;PPP项目在新应用领域推进的阻碍与挑战,PPP模式的创新以及将PPP管理和应用与不同情境维度相结合是未来研究的热点主题.     

共轭纳米孔聚合物在锂硫电池中的应用

作为一类由共轭单元构建的多孔材料,共轭纳米孔聚合物(CNPs)具有开放的孔骨架、高的比表面积、永久的微孔-介孔、共轭结构以及可灵活设计的孔壁化学环境,有望成为一类理想的宿主材料,实现从分子和纳米尺度上固定或捕获客体。锂硫电池具有比能量高、成本低、环境友好等优势,是一种非常有前景的高比能锂二次电池;然而,硫的分步还原或氧化过程中产生的中间态多硫化物在电解液中的溶解穿梭现象,是导致电池循环稳定性差的根本原因之一。构建束缚多硫化物的宿主材料是锂硫电池性能突破的关键。CNPs由于其结构优势,有望成为性能优良的硫宿主材料。本文综述了近年来CNPs在锂硫电池中的应用,重点讨论了抑制"穿梭效应"提升电池性能的策略与方法,并对未来该领域的发展进行了展望。     

二芳基氨(硼)-π-碳硼烷三元化合物的二阶非线性光学性质的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法对二芳基氨(硼)-π-十二顶点碳硼烷三元化合物的结构及二阶非线性光学(NLO)性质进行计算.结果表明,化合物共轭桥长度及二芳基氨(硼)对化合物偶极矩的影响较小.随着分子共轭桥的增长,分子的电子空间范围R2增大,从而使极化率和第一超极化率增大.通过分析化合物的电子光谱和对应的分子轨道组成可知,分子中电荷转移主要发生在二芳基氨(硼)和π-桥之间,碳硼烷的贡献较少.二芳基氨和二芳基硼的供电子能力差异可以调节分子的二阶NLO响应.     

卟啉-碳硼烷-硼亚甲基二吡咯三元化合物二阶非线性光学性质的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法对卟啉-碳硼烷-硼亚甲基二吡咯(BODIPY)三元化合物的几何结构、 吸收光谱及二阶非线性光学(NLO)特性进行计算分析. 结果表明, V型化合物的静态第一超极化率(β_tot)大于相应直线型化合物, 且延长共轭链可提高体系的β_tot. 分析体系的电子密度差分图得出, 化合物氧化还原态的电荷转移方式与本征态相比发生了改变, 从而使其二阶NLO性质发生明显变化. 含频第一超极化率计算结果表明, 在一定范围内频率对化合物有较小的色散效应. 因此, 通过延长二维化合物的共轭链及氧化还原反应, 可以有效调控其二阶NLO响应.     

基于系统动力学的邻避设施PPP项目三方演化博弈分析

为了解邻避设施PPP项目中公共部门、私人部门和公众的行为选择及其影响因素,将演化博弈方法与系统动力学方法相结合开展研究。首先,在三方具有有限理性的前提下,构建三方演化博弈模型,对三方主体的互动行为及稳定状态进行分析;然后,在此基础上采用系统动力学方法对三方演化博弈过程进行动态模拟仿真,研究各种不确定性因素对博弈演化过程的影响,为制定相关政策提供依据;最后,根据仿真结果提出对策建议。仿真结果表明,三方主体的策略选择由多个外部变量因素共同作用,通过改变仿真系统中的外部变量取值,系统最终能达到(政府积极监管、企业积极努力、公众参与监督)的均衡状态;在三方博弈过程中,政府起引导作用,公众的监督作用不容忽视,合理的惩罚方案有助于减少企业机会主义行为。因此,可从构建多主体协调机制、重视公众参与监督、构建社会监督保障体系、设计合理的激励方案等方面促进邻避设施PPP项目顺利开展。     

基于组合赋权和灰色关联投影法的区域能源供应系统评价研究

通过分析区域能源供应系统综合性能评价影响因素,设计系统评价指标体系,运用层次分析法(AHP)和熵权法结合的组合赋权法确定指标权重,构建加权灰色关联决策矩阵,最终提出了一种基于组合赋权和灰色关联投影法的区域能源供应系统方案优选方法.运用灰色关联投影值对备选方案进行优劣排序,案例分析表明该模型具有程序化、科学实用、便于操作等特点,具有推广和应用价值.     

D-A-D(D')型邻位碳硼烷三元体系二阶非线性光学性质的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法对系列具有D-A-D(D')型结构的邻位碳硼烷三元体系的电子结构、第一超极化率和电子光谱等性质进行研究.结果表明,碳硼烷具有独特的缺电子特征,可以作为有效的吸电子基团,与其桥联不同的供电子取代基Ar,形成三元体系的电荷转移方向是由Ar基团到碳硼烷.随着Ar基团供电子能力的增强,体系相应的第一超极化率值增大,其中分子7(Ar=N,N-二甲基苯)的βtot值(39197 a.u.)约为分子1(Ar=间三氟甲基苯,640 a.u.)的61倍.分子的电子光谱随Ar基团供电能力的增强发生红移,并采用二级能级公式对分子的第一超极化率规律给予了解释.