冰点下降法测定正十六烷中TBP的活度系数

磷酸三正丁酯(TBP)是核燃料及多种稀有金属水冶过程中使用的重要萃取剂,Healy 等人用蒸气压法、Alcock 用溶解度法先后测定过它在一些溶剂中的活度系数,不同作者的数据分歧很大,测定的浓度范围一般也较小.高宏成等人用磷-32标记TBP 分配法在较大浓度范围内测定过TBP 在氯仿、四氯化碳、苯、正已烷等8～9种溶剂中的活度系数,     

冰点下降法研究交联网络结构对天然橡胶力学性能的影响

通过溶胀硫化胶的溶剂冰点下降法研究了3种不同促进剂体系天然橡胶硫化胶交联网络结构对力学性能的影响.交联密度研究表明,加入TU或STU硫化胶的交联密度与单独使用CZ促进剂硫化胶的基本一致.溶胀硫化胶溶剂冰点DSC研究结果发现,添加了STU硫化胶的溶剂冰点下降幅度最小,而溶剂冰点下降峰的半峰宽(FWHM)值最大,表明了STU的加入有利于在硫化胶中形成了一个网格尺寸较大和更加不均匀交联键分布的结构.同时,XRD结果表明所有硫化胶的应变诱导结晶总结晶指数相同,即可以忽略其对力学性能的影响.力学性能结果表明添加了STU硫化胶的拉伸强度和断裂伸长达到了最大值,这主要是因为在外力作用下,较大网格尺寸和交联键稀疏区域有利于应力松弛,分散了应力集中,使得橡胶分子链和交联键稠密区的结晶束得到有效取向和松弛,提高了STU硫化胶的拉伸强度和断裂伸长.     

近红外光谱用于低温水结构的分析

采用近红外光谱分析并结合拉曼光谱和分子动力学模拟研究了二甲基亚砜(DMSO)-水混合物中水在低温时的结构, 对DMSO降低水冰点的机理进行了讨论. 通过对不同DMSO含量混合物的近红外和拉曼光谱分析, 发现了DMSO与水相互作用的光谱信息, 表明DMSO与水在混合物中主要以摩尔比1∶2和2∶1的氢键结构(DW2和D2W)的形式存在, 结构形式主要取决于DMSO和水在混合物中的比例. 通过对水和30%(摩尔分数)DMSO-水混合物的温控近红外光谱分析, 发现DW2结构抑制四面体水结构的形成是混合物冰点降低的主要原因. 采用分子动力学模拟对DMSO-水混合物体系进行的模拟进一步证明了结论的可靠性.     

溶液冰点降低的P-T图讨论

讨论溶液冰点降低时,一些物理化学教材中常辅以P-T图做定性解释.这种解释有两种不同方法:一种是按照冰点时固态纯溶剂蒸气压和溶液蒸气压相等的原则解释,见图1示,另一种是按照一定压力下(通常为1 atm),固态纯溶剂和溶液两相平衡时温度为冰点的原则解释,见图2示.     

基于粗粒化分子动力学的自由水与水化硅酸钙孔隙水冻结模拟

水化硅酸钙是水泥基材料的主要水化产物，其孔隙内的水分是影响水泥基材料抗冻性的主要因素。本文基于粗粒化分子动力学方法研究水化硅酸钙孔隙水的冻结机制，针对水的粗粒化P₄粒子和水化硅酸钙胶体颗粒，建立了水化硅酸钙孔隙水的冻结模型。根据此模型计算了不同孔径孔隙水冰点，分析了水泥基材料孔径孔隙在冻融破坏中的危害程度；模拟得到了水化硅酸钙孔隙内水的冻结分布特征和密度分布特征。研究工作表明，本文建立的模型有效提高了分子动力学模拟水化硅酸钙孔隙水冻结问题的规模，为后续进行水泥基材料的冻融破坏分析提供了研究基础。     

CCD近红外光谱快速测定喷气燃料的冰点

从化学计量学角度研究了近红外光谱技术测定航空燃料冰点的原理．使用偏最小二乘法分别建立了短波近红外和长波近红外的航空燃料冰点快速测定模型．将近红外法冰点测定结果和标准方法（ＧＢ ２４３０—８１）测定结果进行了比较，两种结果吻合得很好（标准偏差为１．４７℃。），近红外光谱法具有分析精度高（标准偏差为０．５３℃），快速（单个样品分析时间为 ｌｍｉｎ）和操作方便的优点．实际分析结果表明，石油化工科学研究院研制的ＣＣＤ短波近红外光谱仪分析性能达到进口傅立叶近红外光谱仪水平。