首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   1303篇
  免费   387篇
  国内免费   54篇
化学   1580篇
晶体学   5篇
力学   1篇
综合类   11篇
数学   1篇
物理学   146篇
  2024年   2篇
  2023年   7篇
  2022年   20篇
  2021年   31篇
  2020年   55篇
  2019年   50篇
  2018年   56篇
  2017年   37篇
  2016年   47篇
  2015年   38篇
  2014年   50篇
  2013年   85篇
  2012年   75篇
  2011年   69篇
  2010年   70篇
  2009年   76篇
  2008年   82篇
  2007年   104篇
  2006年   92篇
  2005年   86篇
  2004年   78篇
  2003年   73篇
  2002年   60篇
  2001年   49篇
  2000年   46篇
  1999年   47篇
  1998年   35篇
  1997年   28篇
  1996年   30篇
  1995年   34篇
  1994年   23篇
  1993年   17篇
  1992年   7篇
  1991年   16篇
  1990年   10篇
  1989年   7篇
  1988年   5篇
  1987年   9篇
  1986年   6篇
  1985年   2篇
  1984年   1篇
  1983年   1篇
  1982年   4篇
  1981年   10篇
  1980年   7篇
  1979年   3篇
  1978年   2篇
  1976年   1篇
  1973年   1篇
排序方式: 共有1744条查询结果,搜索用时 15 毫秒
1.
2.
An electrochemical approach to fabricate a nanostructured Fe/Pt-Fe catalyst through electrodepo-sition followed by galvanic replacement is presented. An Fe/Pt-Fe nanostructured electrode was prepared by deposition of Fe-Zn onto a Fe electrode surface, followed by replacement of the Zn by Pt at open-circuit potential in a Pt-containing alkaline solution. Scanning electron microscopy and energy-dispersive X-ray techniques reveal that the Fe/Pt-Fe electrode is porous and contains Pt. The electrocatalytic activity of the Fe/Pt-Fe electrode for oxidation of methanol was examined by cyclic voltammetry and chronoamperometry. The electrooxidation current on the Fe/Pt-Fe catalyst is much higher than that on flat Pt and smooth Fe catalysts. The onset potential and peak potential on the Fe/Pt-Fe catalyst are more negative than those on flat Pt and smooth Fe electrodes for methanol electrooxidation. All results show that this nanostructured Fe/Pt-Fe electrode is very attractive for integrated fuel cell applications in alkaline media.  相似文献   
3.
Dynamics and mechanism of proton transfer in a protonated hydrogen bond (H-bond) chain were studied, using the CH(3)OH(2)(+)(CH(3)OH)(n) complexes, n = 1-4, as model systems. The present investigations used B3LYP/TZVP calculations and Born-Oppenheimer MD (BOMD) simulations at 350 K to obtain characteristic H-bond structures, energetic and IR spectra of the transferring protons in the gas phase and continuum liquid. The static and dynamic results were compared with the H(3)O(+)(H(2)O)(n) and CH(3)OH(2)(+)(H(2)O)(n) complexes, n = 1-4. It was found that the H-bond chains with n = 1 and 3 represent the most active intermediate states and the CH(3)OH(2)(+)(CH(3)OH)(n) complexes possess the lowest threshold frequency of proton transfer. The IR spectra obtained from BOMD simulations revealed that the thermal energy fluctuation and dynamics help promote proton transfer in the shared-proton structure with n = 3 by lowering the vibrational energy for the interconversion between the oscillatory shuttling and structural diffusion motions, leading to a higher population of the structural diffusion motion than in the shared-proton structure with n = 1. Additional explanation on the previously proposed mechanisms was introduced, with the emphases on the energetic of the transferring proton, the fluctuation of the number of the CH(3)OH molecules in the H-bond chain, and the quasi-dynamic equilibriums between the shared-proton structure (n = 3) and the close-contact structures (n ≥ 4). The latter prohibits proton transfer reaction in the H-bond chain from being concerted, since the rate of the structural diffusion depends upon the lifetime of the shared-proton intermediate state.  相似文献   
4.
通过掺杂制备了一系列多金属改性的ZSM-5催化剂,并用于丙酮和甲醇氨化合成2,6-二甲基吡啶的反应中.在固定床反应器上筛选出催化性能良好的催化剂6%Pb-0.5%Fe-0.5%Co/ZSM-5(200),探讨了过渡金属掺杂的促进作用,并考察了反应温度、氨醇比、酮醇比、水含量和停留时间对反应性能的影响.结果表明,该催化剂...  相似文献   
5.
以TiO2包覆的多壁碳纳米管(CNT@TiO2)为载体,Pt和Au为活性物质,采用沉积紫外光催化还原法制备出高活性的甲醇阳极电催化剂Pt-Au/CNT@TiO2,并采用X射线衍射、透射电镜和X射线光电子能谱对催化剂样品的物化特征进行表征.催化剂的抗毒性能用循环伏安和交流阻抗测试来表征.结果表明,粒径为2~3nm的Pt-...  相似文献   
6.
改性纳米HZSM-5催化剂上甲苯与甲醇的烷基化反应   总被引:1,自引:0,他引:1  
以Si,P,Mg复合改性的纳米HZSM-5为催化剂,进行了甲苯与甲醇的烷基化反应;并采用X射线衍射,NH3程序升温脱附,红外和低温N2吸附等方法研究了改性前后催化剂酸性质和孔结构的变化.在小型固定床反应器上,考察了载气量、反应温度和重时空速等反应条件对烷基化反应性能的影响.在2h-1,460℃,甲苯/甲醇比,水/烃比和...  相似文献   
7.
采用乙二胺四乙酸(EDTA)作添加剂,Pt(NO3):作前驱体制备了Pt/C催化剂,通过多种方法进行测试,并对形成机理进行了探讨.结果表明,加入的EDTA不能与Pt2+配位形成络合物.而是通过静电作用与Pt2+结合,使生成的Pt粒子不易团聚,得到的Pt/C催化剂中Pt粒子分布均匀,平均粒径约为3 nm.所制得的Pt/C...  相似文献   
8.
纳米钯催化剂对甲醇的电催化氧化   总被引:1,自引:0,他引:1  
采用水热法,以甲醛作还原剂还原Pd2+-EDTA络合物,制得钛基纳米钯颗粒电极(nanoPd/Ti).扫描电子显微镜(SEM)显示,纳米钯颗粒直径约为60 nm,形成三维立体网状结构.在碱性溶液中,循环伏安及交流阻抗测试分别表明:nanoPd/Ti电极对甲醇氧化有极高的阳极电流、较低的起始氧化电位和较强的抗CO毒化能力...  相似文献   
9.
The decomposition mechanisms of methanol on five different Pt surfaces, the flat surface of Pt(111), Pt‐defect, Pt‐step, Pt(110)(1 × 1), and Pt(110)(2 × 1), have been studied with the DFT‐GGA method using the repeated slab model. The adsorption energies under the most stable configuration of the possible species and the activation energy barriers of the possible elementary reactions involved are obtained in this work. Through systematic calculations for the reaction mechanism of methanol decomposition on these surfaces, we found that such a reaction shows the same reaction mechanism on these Pt‐based model catalysts, that is, the final products are all H (Hads) and CO (COads) via O? H bond breaking in methanol and C? H bond scission in methoxy. These results are in general agreement with the previous experimental observations. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. J Comput Chem, 2010.  相似文献   
10.
溶胶-凝胶流动相异型直接甲醇燃料电池性能研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
以掺杂石墨粉的中间相碳微球(MCMB/G)烧结管为阴极支撑体,采用浸涂工艺分别制备了扩散层和催化层并在其外表面包裹Nafion膜,制得管状异型阴极并组装成异型直接甲醇燃料电池;采用溶胶-凝胶法制备了适用于直接甲醇燃料电池的溶胶-凝胶流动相。研究了溶胶-凝胶流动相异型直接甲醇燃料电池的阻抗,考察了阴极支撑体壁厚、阴极扩散层载量、实验温度和溶胶黏度等对电池极化性能的影响。结果表明,异型电池阻抗比传统平板电池大,但活化后电池阻抗明显下降;较低的溶胶黏度和较高的工作温度有利于提高电池性能;支撑体壁厚为1.3 mm、扩散层载量为3.5 mg/cm2时的电极性能最优。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号