首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   5477篇
  免费   1169篇
  国内免费   1183篇
化学   5140篇
晶体学   182篇
力学   14篇
综合类   31篇
数学   10篇
物理学   2452篇
  2024年   16篇
  2023年   89篇
  2022年   206篇
  2021年   217篇
  2020年   304篇
  2019年   243篇
  2018年   183篇
  2017年   212篇
  2016年   286篇
  2015年   268篇
  2014年   345篇
  2013年   611篇
  2012年   415篇
  2011年   391篇
  2010年   301篇
  2009年   347篇
  2008年   364篇
  2007年   402篇
  2006年   354篇
  2005年   281篇
  2004年   251篇
  2003年   254篇
  2002年   178篇
  2001年   204篇
  2000年   154篇
  1999年   148篇
  1998年   111篇
  1997年   94篇
  1996年   84篇
  1995年   79篇
  1994年   70篇
  1993年   51篇
  1992年   52篇
  1991年   38篇
  1990年   34篇
  1989年   33篇
  1988年   18篇
  1987年   20篇
  1986年   16篇
  1985年   11篇
  1984年   13篇
  1983年   11篇
  1982年   10篇
  1981年   8篇
  1980年   12篇
  1979年   8篇
  1976年   5篇
  1975年   4篇
  1974年   5篇
  1973年   5篇
排序方式: 共有7829条查询结果,搜索用时 15 毫秒
1.
2.
采用基于密度泛函理论的第一性原理赝势平面波方法对Sc、Ce单掺和共掺后CrSi2的几何结构、电子结构、复介电函数、吸收系数和光电导率进行了计算。结果表明:Sc、Ce掺杂CrSi2的晶格常数增大,带隙变小。本征CrSi2的带隙为0.386 eV,Sc、Ce单掺及共掺CrSi2的禁带宽度分别减小至0.245 eV、0.232 eV、0.198 eV,费米能级均向低能区移动进入价带。由于Sc的3d态电子和Ce的4f态电子的影响,Sc、Ce掺杂的CrSi2在导带下方出现了杂质能级。掺杂后的CrSi2介电函数虚部第一介电峰峰值增加且向低能方向移动,说明Sc、Ce掺杂使得CrSi2在低能区的光跃迁强度增强,Sc-Ce共掺时更明显。Sc、Ce掺杂的CrSi2吸收边在低能方向发生红移,在能量大于21.6 eV特别是在位于31.3 eV的较高能量附近,本征CrSi2几乎不吸收光子,Sc单掺和Sc-Ce共掺CrSi2吸收光子的能力有所增强,并在E=31.3 eV附近形成了第二吸收峰。说明掺杂Sc、Ce改善了CrSi2对红外和较高能区光子的吸收。在小于3.91 eV的低能区掺杂后的CrSi2光电导率增加。在20.01 eV<E<34.21 eV时,本征CrSi2光电导率为零,但Sc、Ce掺杂后的体系不为零,掺杂拓宽了CrSi2的光响应范围。研究结果为CrSi2基光电器件的应用与设计提供了理论依据。  相似文献   
3.
4.
Ab initio calculations have been performed to investigate some of the spectroscopic properties, like geometry, frequency, electron affinity, ionization potential and finally adiabatic bond dissociation energies (BDEs) of lead monohalides, lead dihalides and their ions viz. PbX, PbX±, PbX2, PbX2± (X ?= ?F, Cl, Br, I) in their ground state at the QCISD(T)//MP2 level of theory using correlation consistent basis sets. For the validation of MP2 optimized geometry and frequency, we further obtained geometry and frequency of all the neutral and ionic systems using QCISD(T) method with the same basis sets. The BDEs of PbX2 molecules are calculated using the BDEs of PbX2± ions and taking ionization potential and electron affinity of various systems. The calculated values are found in good agreement with the available data. Most of the data for ionic systems are reported first time in literature.  相似文献   
5.
In the present study, a dual recognition strategy for ultrasensitive detection of Hg2+ was successfully developed for the first time based on aptamer functionalized sulfur quantum dots (Apt-SQDs). The developed Apt-SQDs not only retained the good fluorescence properties of quantum dots but also overcame the problem of poor selectivity of SQDs for heavy metal ions. This system used the dual recognition strategy, including the combination of Sx2? and Hg2+ and T-Hg2+-T structures to excellently identify and capture Hg2+, and an ultrahigh sensitivity fluorescent aptasensor was fabricated. The fluorescent aptasensor had a good response to Hg2+ at concentrations ranging of 10?15 to 10?7 M with an ultralow limit of detection of 0.3 fM, and the response to other metal ions was far less than that to Hg2+. It was successfully applied to detect Hg2+ in nearby environmental water samples (tap water, lake water and river water) with a good recovery rate. Moreover, portable test papers that would be useful for Hg2+ monitoring in environmental water were designed. The dual recognition strategy not only achieves ultrasensitive fluorescent detection of Hg2+ but also provides a new insight into the further expansion of the application of SQDs.  相似文献   
6.
WS2由于其优异的物理和光电性质引起了广泛关注。本研究基于第一性原理计算方法,探索了本征单层WS2及不同浓度W原子替位钇(Y)掺杂WS2的电子结构和光学特性。结果表明本征单层WS2为带隙1.814 eV的直接带隙半导体。进行4%浓度(原子数分数)的Y原子掺杂后,带隙减小为1.508 eV,依旧保持着直接带隙的特性,随着Y掺杂浓度的不断增大,掺杂WS2带隙进一步减小,当浓度达到25%时,能带结构转变为0.658 eV的间接带隙,WS2表现出磁性。适量浓度的掺杂可以提高材料的导电性能,且掺杂浓度增大时,体系依旧保持着透明性并且在红外光和可见光区对光子的吸收能力、材料的介电性能都有着显著提高。本文为WS2二维材料相关光电器件的研究提供了理论依据。  相似文献   
7.
New lanthanide dimethyl-N-benzoylamidophosphate (HL) based tetrakis-complexes NEt4[LnL4] (Ln3+=La, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy) are reported. The complexes are characterized by means of NMR, IR, absorption, and luminescent spectroscopy as well as by elemental, X-Ray, and thermal gravimetric analyses. The phenyl groups of the four ligands of the complex anion are directed towards one side, while the methoxy groups are directed in the opposite side, which makes the complexes under consideration structurally similar to calixarenes. The effect of changing the alkali metal counterion to the organic cation NEt4+ on the structure and properties of the tetrakis-complex [LnL4]- is analyzed. The complexes exhibit bright characteristic for respective lanthanides luminescence. Rather high intensity of the band of 5D07F4 transition, observed in the luminescence spectrum of NEt4[EuL4], is discussed based on theoretical calculations.  相似文献   
8.
氮气分子具有高的化学惰性, 氮气的活化与转化充满挑战. 含氮有机物在国民经济发展中具有广泛且重要的价值, 实现温和条件下由氮气直接转化为含氮有机物在科学和经济上均具有重要意义. 目前对氮气的活化与转化的研究主要集中在主族与过渡金属配合物, 稀土和锕系元素由于具有特殊的电子结构, 在氮气的活化与转化领域展现出了区别于主族和过渡金属的特殊反应活性. 我国作为稀土和钍资源大国, 开展稀土及锕系元素的固氮转化研究具有重要的战略意义. 本综述归纳和总结了过去五年内稀土和锕系金属氮气配合物的合成, 以及由稀土和锕系配合物促进的以氮气为原料生成含氮有机物的研究.  相似文献   
9.
In this work, a new highly selective and sensitive fluorescent sensor for detecting Cu2+ was developed based on rhodamine fluorophore. It displayed strong fluorescence “turn-on” effect upon addition of Cu2+, and possessed the function of naked eye recognition. The fluorescence enhancement also enabled the sensor to quantitatively analyze Cu2+ due to the formation of a stable 1:1 metal–ligand complex in a short time, and the complex possesses relatively good pH stability. In addition, the density functional theory calculations were adopted to investigate the molecular orbitals as well as the spatial structure. Simultaneously, the cell imaging and zebra fish experiments provided a broader application prospect in biological system.  相似文献   
10.
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号