首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   1994篇
  国内免费   250篇
  完全免费   1192篇
  化学   3436篇
  2021年   6篇
  2020年   39篇
  2019年   71篇
  2018年   47篇
  2017年   78篇
  2016年   143篇
  2015年   158篇
  2014年   186篇
  2013年   237篇
  2012年   230篇
  2011年   291篇
  2010年   218篇
  2009年   267篇
  2008年   291篇
  2007年   287篇
  2006年   201篇
  2005年   136篇
  2004年   115篇
  2003年   106篇
  2002年   78篇
  2001年   62篇
  2000年   43篇
  1999年   39篇
  1998年   34篇
  1997年   19篇
  1996年   8篇
  1995年   13篇
  1994年   5篇
  1993年   3篇
  1992年   3篇
  1991年   4篇
  1990年   4篇
  1989年   3篇
  1988年   2篇
  1987年   3篇
  1986年   2篇
  1985年   2篇
  1983年   1篇
  1981年   1篇
排序方式: 共有3436条查询结果,搜索用时 160 毫秒
1.
元素电负性和硬度的密度泛函理论研究   总被引:27,自引:0,他引:27       下载免费PDF全文
应用密度泛函理论的DFT LDA、DFT LDA/NL和改进的Slater过渡态方法,把元素的电离能和电子亲合能的计算扩展到周期表的103种元素.并用有限差分方法计算了这103种元素的电负性和硬度.计算中考虑了相对论效应.计算结果比以前Robles等用密度泛函理论的XGL和Xα近似的交换相关泛函的计算结果有所改进,更接近实验值.  相似文献
2.
运用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法和abinitioHF单激发组态相互作用(CIS)法分别优化了有机金属配合物8-羟基喹啉铍(BeQ2)及其3种衍生物分子的基态及最低激发单重态几何结构.系统分析了分子结构、前线分子轨道特征和能级分布规律以探索电子跃迁机理.应用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算分子的电子光谱,揭示了BeQ2及其衍生物的发光源于配体中π→π*电子跃迁,指出通过配体修饰可以有效地影响配合物前线分子轨道分布,调整发光波段,并有效提高电荷转移量.  相似文献
3.
密度泛函理论和从头算方法对四唑负离子的比较研究   总被引:16,自引:1,他引:15  
运用多种密度泛函理论(DFT)方法和从头算(ab initoio)方法研究了四唑负离子的分子几何、电子结构、红外光谱和热力学性质。结果表明,B3LYP-DFT法与MP2-ab initio法计算结果较吻合,故可用于对四只衍生物及其配合物的系统研究。  相似文献
4.
PuO3和PuO+3的分子结构与分子光谱   总被引:15,自引:1,他引:14  
用相对论有效原子实势RECP和密度泛函(B3LYP, BHANDHLYP)、HF方法对PuO3的分子结构与分子光谱进行了研究.计算比较了C2v, D3h, C3v等构型以及计算方法等对PuO3分子能量和平衡结构的影响,结果表明中性的PuO3能够稳定存在,基态结构为C2v,状态为7B1 (B3LYP R1=0.19143 nm, R2(=R3)=0.22057 nm, ∠OPuO=102.2108°),比较而言PuO3分子还可能存在D3h结构的亚稳态7A2″,不存在稳定的C3v结构的PuO3分子.计算还同时首次给出了不同多重性的PuO3分子及其一价正离子PuO+3完整的能量、平衡几何结构、光谱数据、电荷布居、自旋密度、极化率与电偶极矩等系列数据.  相似文献
5.
环杂硝胺结构和性能的DFT比较研究   总被引:15,自引:4,他引:11       下载免费PDF全文
肖继军  张骥  杨栋  肖鹤鸣 《化学学报》2002,60(12):2110-2114
用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-31G^**基组水平下,全优化计算了 环二甲撑二硝胺(DAX)、环三甲撑三硝胺(RDX)、环四甲撑四硝胺(HMX)和环 五甲撑五硝胺(CRX)共4种环杂硝胺同系物的分子几何构型、电子结构、IR谱和热 力学性质,揭示了它们结构和性质的异同。基于Kamlet公式计算了这4种化合物的 爆速和爆压,求得与已有实验相符的递变规律。  相似文献
6.
可乐定分子构象异构和互变异构的理论研究   总被引:13,自引:3,他引:10       下载免费PDF全文
李宝宗 《化学学报》2006,64(4):278-282
采用HF/6-31G*方法, 对氨基型和亚胺型可乐定中性分子以及质子化的可乐定分子进行了构象分析. 之后采用B3LYP/6-31G**方法对处于势能面上的能量极小构象异构体进行全自由度几何优化和频率分析. Onsager反应场溶剂模型用于水相的计算. 结果表明, 在气相和水相中可乐定中性分子主要以亚胺型存在, 这同已有实验结果一致. 进一步, 寻找构象异构化过渡态和氨基型亚胺型互变异构化过渡态, 探讨质子化和水溶剂化效应对异构化过程的几何结构和能量的影响. 为了考察氯苯的共轭效应对可乐定互变异构体稳定性的影响, 在B3LYP/6-31G**水平上, 研究了2-氨基-2-咪唑啉的互变异构化反应机理.  相似文献
7.
邻二氮杂苯-水复合物的氢键结构与性质   总被引:13,自引:2,他引:11       下载免费PDF全文
用密度泛函理论B3LYP方法和MP2方法对邻二氮杂苯-水复合物基态的氢键结构与相互作用能进行了理论计算,结果表明复合物之间存在较强的氢键N…H-O.在复合物中,水的H-O对称伸缩振动频率明显红移.同时,使用含时密度泛函理论方法计算了邻二氮杂苯单体及复合物的低占据1(n,π*) 和1(π,π*) 态的垂直激发能,计算结果与实验值吻合较好.  相似文献
8.
刚果红褪色光度法测定盐酸西布曲明及作用机理研究   总被引:11,自引:0,他引:11  
秦宗会  谭蓉  蒲利军  江虹 《分析化学》2006,34(3):403-406
在弱酸性NaH_2PO_4-Na_2HPO_4的缓冲介质中,盐酸西布曲明与刚果红染料反应,形成离子缔合物,溶液颜色发生明显改变,褪色波长在342nm、490nm,其中最大褪色波长在490nm,从而建立了测定盐酸西布曲明的光度法。在最大褪色波长处,盐酸西布曲明的浓度在0.35~3.2×10-5mol/L范围内遵守比尔定律;表观摩尔吸光系数ε490为1.67×104L·mol-1·cm-1;检出限为4.45×10-7mol/L。方法具有较高的灵敏度和良好的选择性,用于曲美胶囊中盐酸西布曲明的测定,结果满意。本实验还用密度泛函理论对反应机理进行了探讨,结果与实验结果相符合。  相似文献
9.
Ni-B非晶态合金中电子转移问题的DFT研究   总被引:11,自引:0,他引:11       下载免费PDF全文
根据Ni-B非晶态结构的短程有序、Ni和B之间是较强的化学作用和结构中存在B-B直接相连的实验事实,选择了Ni~mB~2^(^1^)(m=1-4)原子簇模型,用DFT方法对其进行高水平的量子化学计算,结果表明,模型体系中,B原子供给Ni原子电子,这与非晶态合金的实验结果一致,为了此较,同时选择了NiB^(^2^)(m=1-4)模型,计算结果与实验不符,这说明NiB~2^(^1^)(m=1-4)原子簇模型更能反映非晶态的结构特点。  相似文献
10.
硝基芳烃对梨形四膜虫毒性的QSAR研究   总被引:9,自引:0,他引:9       下载免费PDF全文
用30种硝基芳烃化合物DFT-B3LYP/6-311G**全优化计算结构参数: 最高占有和最低未占分子轨道能级(EHOMOELUMO)、次最高占有和次最低未占分子轨道能级(ENHOMOENLUMO)、前线轨道能级差(ΔEELUMOEHOMO)、分子的总能量(ET)、硝基和硝基碳上净电荷(QNO2QC-NO2)、与卤素相连碳原子上的净电荷(QC-X)、分子偶极矩(μ)和分子体积(V), 结合文献中的疏水性参数(log Kow), 按取代基类型和数目分类进行其对梨形四膜虫急性毒性(-log IC50)的定量构效关系(QSARs)研究. 结果表明, 前线轨道能级对硝基芳烃毒性作用有重要贡献, 硝基芳烃对梨形四膜虫的毒性作用主要以与生物分子发生电子转移等化学反应为主, 单硝基芳烃的毒性作用还与疏水性有关. 卤素的存在增加了硝基芳烃化合物的毒性, 卤素易被亲核取代. 对30种标题物作多元线性回归, 所得模型(-log IC50=18.037+10.446QNO2-41.323ΔE-20.471ENLUMO+24.989ENHOMO, n=30, R=0.962, SE=0.185, F=78.640, Sig.=0.000)具有较高毒性预测作用.  相似文献
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号