多金属氧酸盐化学研究进展与展望

本文在简介多金属氧酸盐(Polyoxometalate，缩为POM)的主要性质与应用领域基础上，主要评述近一两年来的POM化学研究领域中取得的合成化学和催化化学新进展，具体内容包括：用水热方法合成的Keggin型[SiNb₁₂O₄₀]^16-和[Ti₂O₂]⁴⁺构成的一维链结构及[H₂Si₄Nb₁₆O₅₆]^14-簇，Silverton型多阴离子[GdMo₁₂O₄₂]^9-及其三维网结构;POM和有机共轭体系构成的杂化分子亚铃;室温固相条件下得到的项链型多钼铁氧酸盐簇;具有蛋白质尺寸的Mo₃₆₈簇;通过有机基团(-SH基)联接成的无机/有机杂化纳米粒子γ-SiW₁₀-Au;反胶束体系中制备的星型结构K₃PMo₁₂O₄0纳米棒;具有选择性吸附和分离混合低碳脂肪醇和低碳氰分子的K₃[Cr₃O(OOCH)₆(H₂O)₃][α-SiW₁₂O₄0]·16H₂O三维孔道结构;总结了POM催化的八个典型工业化项目，固体POM的三种催化作用类型及在催化过程中的几种反应场;三明治结构的[Mn^Ⅲ₂ZnW(Zn₂W₉O₃₄)]活化N₂O分子及其对烯烃环氧化催化作用;H₅PV₂Mo₁₀O₄₀在PEG体系中的选择性氧化催化作用;超临界CO₂体系中POM催化高收率合成环氧碳酸酯;高活性PW₁₁O₃₉^7-/TiO₂纳米复合膜及其三维有序大孔材料光催化降解含氮有机染料等;有机硅对SiO₂离子的表面修饰及其与取代型POM的界面配位键合状态;浅析我国POM化学研究现状并提出几点展望。  

多元多金属含氧簇合物

多金属含氧簇合物是一大类具有独特结构和特殊性能的化合物，对于基础理论研究和实际应用均有重要意义，其中多元多金属含氧簇合物的重要性日益渐增，本文拟对多元多金属含氧簇合物的结构，性能和制备作扼要的评述。  

K10H3[Gd(SiMo4W7O39)2]配合物界面扩渗Ce和Lu及其介导性能

多金属氧酸盐由于具有独特的化学结构，作为特殊性能的功能材料已引起关注犤１～３犦。但其导电性和磁性差别较大，如何提高其导电性和磁性，进而制备出一类新型导电性和磁性材料，人们进行了探索。据文献报道犤４～６犦，多金属氧酸盐均是高质子导体，且电导率多数小于１０－３S·cm－１，并随温度的升高，导电性降低，很难作为固体电解质在氢－氧燃料电池等器件上应用。本文从相关基础理论入手，采用气相法，首次研究了Ce，Lu通过固－气界面反应对K１０H３犤Gd（SiMo４W７O３９）２犦多金属氧酸盐簇合物的化学热扩渗。利用ICP，IR，…  

新型超分子化合物（NH3CH2CH2NH2）3[PW12O40].11H2O晶体的水热合成与表征

首次用水热合成方法报道了超分子化合物（ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）３「ＰＷ１２Ｏ４０」．１１Ｈ２Ｏ通过元素分析、ＩＲ光谱、热重分析和Ｘ射线单晶衍射确定了晶体结构，结构分析表明：该晶体属于单斜晶系，Ｐ２１／ｎ空间群，晶胞参数：ａ＝１．８５５９（４）ｎｍ，ｂ＝１．３５１３（３）ｎｍ，ｃ＝２．０４４１（４）ｎｍ，β＝９５．６（３）°，Ｖ＝５．１０３（２）ｎｍ＾３，Ｚ＝４。Ｒ１＝０．０７７５，ｗＲ２＝０．１９５４。  

新型化合物[（2,2—bipy）2（VO2）2（HPO4）].H2O晶体的水热合成与表征

首次通过水热方法合成了新型化合物[(2，2-bipy)2(VO2)2(HPO4)]·H2O，并且通过元素分析，IR光谱和X衍射进行了结构表征.晶体学数据如下：该晶体为单斜晶系，P21/n空间群，a=0.921 6(2)nm，b=1.617 7(3)nm，c=1.532 1(3)nm，V=2.254 3(8)nm3，β=99.28(2)°，Z=4，Dc=1 745 kg/m3，F(000)=1 200，R=0.036 5，wR2=0.082 7.  

多金属氧酸盐作为构筑块自组装合成新型功能性分子材料

本文概述了以多金属氧酸盐为构筑块合成新型功能性分子材料的研究状况和新进展 ,对这类化合物在催化、导电性、磁性和LB膜等方面的应用前景作了评述和展望  

多金属氧酸盐杂化催化剂光催化降解有机杀虫剂六氯苯

 通过自组装技术制备了一系列多金属氧酸盐-有机胺-分子筛杂化催化剂K5［M(H2O)PW11O39］-(EtO)3Si(CH2)3NH2-MCM-48,用XRD,ICP-AES,UV/DRS,FT-IR,31P MAS NMR和N2吸附等手段对其组成和结构进行了表征,并以有机杀虫剂六氯苯为探针分子考察了其光催化活性. 结果表明,多金属氧酸盐杂化催化剂的光催化降解活性高于直接光解,能有效地降解污水中的六氯苯,且易分离,可循环使用.  

多酸-有机胺-氧化硅杂化催化剂的制备、表征及光催化性能研究

采用自组装技术制备了多酸－有机胺－氧化硅杂化催化剂K5Ni(H2O)PW11O39-APS-SiO2(APS=(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NH2)，通过XRD、UV／DSR，FT－IR，ICP－AES和元素分析等手段，对其组成和结构进行了表征，并考察了该杂化催化剂对可溶性染料罗丹明B的催化活性，实验结果表明，该杂化催化剂中Keggin阴离子的基本结构未发生变化，Keggin阴离子与有机胺修饰的氧化硅载体通过No-N配位键结合，光催化活性高于直接光解和均相体系中的K2[Ni(H2O)PW11O39](PW11Ni)，并且耐水性好，反应过程中不易溶脱，可重复使用。  

穴状稀土杂多化合物的生物活性研究

报道了以「ＴｂＡｓ４Ｗ４０Ｏ１４０」＾２５－及「ＰｒＳｂ９Ｗ２１Ｏ８６」＾１６－为代表的穴状稀土杂多阴离子的体外、体内抗肿瘤活性及体内抗ＲａｕｓｃｈｅｒＭｕＬＶ和ＬＰ－ＢＭ５ＭｕＬＶ病毒活性。以上化合物对Ｈ２２，Ｂ１６，ＨＬ－６０及活体直肠癌、乳腺癌细胞有抑制作用，能减轻荷瘤鼠的瘤重及延长期存活时间及荷病毒鼠的脾重。  

含有金刚烷胺的多金属氧酸盐的合成和抗流感病毒活性

以金刚烷胺和1∶10 (Ln∶W), 1∶13(Ni或Mn∶V)系列多金属氧酸盐为原料, 合成了化学式分别为K₄(C₁₀H₁₈N)₅CeW₁₀O₃₆•2H₂O (APOM-5), K₄(C₁₀H₁₈N)₅PrW₁₀O₃₆•2H₂O (APOM-6), K₃(C₁₀H₁₈N)₄NiV₁₃O₃₈•H₂O (APOM-12)和K₃(C₁₀H₁₈N)₄MnV₁₃O₃₈•H₂O (APOM-13)的四种新的多金属氧酸盐, 并通过元素分析、IR光谱及¹H NMR谱对其结构进行了表征. 在狗肾(Madin-Darby canine kidney, MDCK)细胞内, 对合成化合物进行了抗流感病毒A和B的活性研究. 发现APOM-13对流感病毒A, B两型均有明显的抑制活性, 而APOM-12只在浓度较高时对流感病毒A, B两型有抑制活性, 低浓度时, 活性不明显. APOM-5,6对A型流感病毒有效, 但对B型流感病毒抑制活性不明显. 另外发现APOM-12和APOM-13对流感病毒感染MDCK细胞病变效应(CPE)具有明显抑制作用, 且浓度越大抑制作用愈明显.