首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   5906篇
  免费   770篇
  国内免费   1426篇
化学   5653篇
晶体学   35篇
力学   440篇
综合类   61篇
数学   967篇
物理学   946篇
  2024年   3篇
  2023年   149篇
  2022年   231篇
  2021年   316篇
  2020年   531篇
  2019年   307篇
  2018年   262篇
  2017年   237篇
  2016年   318篇
  2015年   265篇
  2014年   410篇
  2013年   550篇
  2012年   363篇
  2011年   372篇
  2010年   287篇
  2009年   341篇
  2008年   348篇
  2007年   348篇
  2006年   322篇
  2005年   289篇
  2004年   249篇
  2003年   309篇
  2002年   195篇
  2001年   163篇
  2000年   135篇
  1999年   104篇
  1998年   98篇
  1997年   71篇
  1996年   90篇
  1995年   70篇
  1994年   63篇
  1993年   44篇
  1992年   56篇
  1991年   22篇
  1990年   21篇
  1989年   18篇
  1988年   22篇
  1987年   15篇
  1986年   21篇
  1985年   29篇
  1984年   15篇
  1983年   6篇
  1982年   17篇
  1981年   7篇
  1980年   4篇
  1979年   5篇
  1977年   1篇
  1975年   1篇
  1971年   1篇
  1969年   1篇
排序方式: 共有8102条查询结果,搜索用时 15 毫秒
1.
The reaction of N2 with trinuclear niobium and tungsten sulfide clusters Nb3Sn and W3Sn (n=0–3) was systematically studied by density functional theory calculations with TPSS functional and Def2-TZVP basis sets. Dissociations of N−N bonds on these clusters are all thermodynamically allowed but with different reactivity in kinetics. The reactivity of Nb3Sn is generally higher than that of W3Sn. In the favorite reaction pathways, the adsorbed N2 changes the adsorption sites from one metal atom to the bridge site of two metal atoms, then on the hollow site of three metal atoms, and at that place, the N−N bond dissociates. As the number of ligand S atoms increases, the reactivity of Nb3Sn decreases because of the hindering effect of S atoms, while W3S and W3S2 have the highest reactivity among four W3Sn clusters. The Mayer bond order, bond length, vibrational frequency, and electronic charges of the adsorbed N2 are analyzed along the reaction pathways to show the activation process of the N−N bond in reactions. The charge transfer from the clusters to the N2 antibonding orbitals plays an essential role in N−N bond activation, which is more significant in Nb3Sn than in W3Sn, leading to the higher reactivity of Nb3Sn. The reaction mechanisms found in this work may provide important theoretical guidance for the further rational design of related catalytic systems for nitrogen reduction reactions (NRR).  相似文献   
2.
双电解液锂空气电池因其高理论能量密度受到广泛研究,但电池正极侧氧还原反应(ORR)速率低,其反应速率是限制锂空气电池发展的主要因素之一.本文提出了以钌(Ru)掺杂单层石墨烯作为正极ORR催化剂,采用第一性原理计算nRu (n=1~3)掺杂石墨烯的电子结构和氧气在Ru掺杂石墨烯表面的吸附性能,并以过渡态搜索方法获得ORR反应路径,研究碱性溶液中Ru掺杂单层石墨烯作用下的ORR机理.研究结果表明,经Ru原子掺杂后,石墨烯能够获得稳定的掺杂结构,且电导率显著提升.同原始单层石墨烯相比,Ru掺杂石墨烯增强了对O2的吸附能力.在三Ru(n=3)掺杂石墨烯表面进行的ORR无需克服任何能垒.此外,三Ru掺杂石墨烯表面对OH基团的吸附能最低,有利于ORR的连续进行.研究表明三Ru掺杂石墨烯有望成为一种新型的ORR催化剂以提高双电解液锂空气电池的性能.  相似文献   
3.
This review summarizes recent progress in understanding the oxygen reduction and evolution reactions at the lanthanum strontium manganite electrode of a high-temperature solid oxide cell. Information provided here is put into the perspective of the defect chemistry of lanthanum strontium manganite and its impact on the electrode reaction mechanisms itself. After summarizing recent views on the oxygen reduction reaction mechanism, the focus turns to the oxygen evolution reaction, which is significantly less treated in the literature. A combination of the information in the literature on both reactions was the basis for modified reaction mechanism of the oxygen evolution reaction to be proposed under consideration of recent experimental observations and theoretical findings.  相似文献   
4.
Xi-zhong Liu 《中国物理 B》2022,31(5):50201-050201
A nonlocal Boussinesq equation is deduced from the local one by using consistent correlated bang method. To study various exact solutions of the nonlocal Boussinesq equation, it is converted into two local equations which contain the local Boussinesq equation. From the N-soliton solutions of the local Boussinesq equation, the N-soliton solutions of the nonlocal Boussinesq equation are obtained, among which the (N=2,3,4)-soliton solutions are analyzed with graphs. Some periodic and traveling solutions of the nonlocal Boussinesq equation are derived directly from the known solutions of the local Boussinesq equation. Symmetry reduction solutions of the nonlocal Boussinesq equation are also obtained by using the classical Lie symmetry method.  相似文献   
5.
化石燃料的燃烧和其他人类活动排放了大量的CO2气体,引发了诸多环境问题。电催化CO2还原反应(CO2RR)可以储存间歇可再生能源,实现人为闭合碳循环,被认为是获得高附加值化学品和燃料的有效途径。电催化CO2RR涉及多个电子-质子转移步骤,其中*CO通常被认为是关键中间体。铜由于对*CO具有合适的吸附能,已被广泛证明是唯一能够有效地将CO2还原为碳氢化合物和含氧化合物的金属催化剂。然而,纯Cu稳定性差、产品选择性低、过电位高,阻碍了工业级多碳产品的生产。构筑Cu基串联催化剂是提高CO2RR性能的一种有前途的策略。本文首先介绍电催化CO2RR的反应路线和串联机理。然后,系统地总结铜基串联催化剂对电催化CO2RR的最新研究进展。最后,提出合理设计和可控合成新型电催化CO2RR串联催化剂面临的挑战和机遇。  相似文献   
6.
Photocatalytic CO2 reduction to C1 fuels is considered to be an important way for alleviating increasingly serious energy crisis and environmental pollution. Due to the environment-friendly, simple preparation, easy formation of highly-stable metal-nitrogen(M-Nx) coordination bonds, and suitable band structure, polymeric carbon nitride-based single-atom catalysts(C3N4-based SACs) are expected to become a potential for CO2 reduction under visible-light irradiation. In this review, we summarize the recent advancement on C3N4-based SACs for photocatalytic CO2 reduction to C1 products, including the reaction mechanism for photocatalytic CO2 reduction to C1 products, the structure and synthesis methods of C3N4-based SACs and their applications toward photocatalytic CO2 reduction reaction(CO2RR) for C1 production. The current challenges and future opportunities of C3N4-based SACs for photoreduction of CO2 are also discussed.  相似文献   
7.
5-羟甲基糠醛(HMF)的电催化氧化被认为是合成2,5-呋喃二甲酸(FDCA)最环保、经济和有效的方法之一,它可作为聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)的生物基前体。在这项工作中,我们通过低温溶剂热法合成了PtRuAgCoNi高熵合金纳米颗粒,并在不改变颗粒结构和组成的情况下进行了简易的处理以去除表面活性剂。负载在碳载体上的合金纳米催化剂无论是否含有表面活性剂在HMF电催化氧化为FDCA的过程中都表现出比商业Pt/C更好的催化性能。且表面活性剂的去除可以进一步提高其电催化性能,表明高熵合金纳米粒子在电催化和绿色化学中具有广阔的应用前景。  相似文献   
8.
夏良杰  柳慧  黄迎  李友东  孙莹 《运筹与管理》2021,30(10):199-205
研究碳交易规制下制造商减排服务外包时供应链各成员的最优决策和绩效问题,对比分析了定制和订购两种减排模式下的供应链博弈均衡和供应链成员绩效。研究发现,在碳交易规制下,定制和订购两种减排合作模式下供应链成员均存在最优决策。在定制模式下,单位产品的初始排放量和制造商的减排成本系数提高一定会降低最优产量、单位产品减排量和减排服务价格,减排服务商的减排成本系数提高会降低最优产量和单位产品减排量,但不一定会降低减排服务价格;在订购模式下单位产品初始排放量、制造商和减排服务商的成本系数对企业决策的影响不一定如此。当需求函数满足均匀分布时,无论制造商和减排服务商的减排效率如何,订购模式对减排服务商更有利,定制模式对制造商更有利,但供应链系统总利润的高低与制造商的减排成本系数有关。  相似文献   
9.
In this paper, we propose an effective spectral method based on dimension reduction scheme for fourth order problems in polar geometric domains. First, the original problem is decomposed into a series of one‐dimensional fourth order problems by polar coordinate transformation and the orthogonal properties of Fourier basis function. Then the weak form and the corresponding discrete scheme of each one‐dimensional fourth order problem are derived by introducing polar conditions and appropriate weighted Sobolev spaces. In addition, we define the projection operators in the weighted Sobolev space and give its approximation properties, and further prove the error estimation of each one‐dimensional fourth order problem. Finally, we provide some numerical examples, and the numerical results show the effectiveness of our algorithm and the correctness of the theoretical results.  相似文献   
10.
采用溶剂热法合成了以锆为金属核心、2-氨基为配体的锆基金属有机骨架(UiO-66)纳米材料,通过静电纺丝技术制备出UiO-66自由分散的聚丙烯腈(PAN/UiO-66)纤维,可控热解得到多孔碳纳米纤维(porous carbon nanofibers,PCNFs),结合湿化学还原法在PCNFs表面沉积Pd纳米颗粒,得到PCNFs@Pd复合材料。通过扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X射线衍射技术对其形貌、组成、结构进行表征;采用电化学工作站分别测试了PCNFs@Pd在0.1 mol·L-1 KOH和0.1 mol·L-1 HClO4电解质中氧还原性能(oxygen reduction reaction,ORR)。结果表明,在PAN纤维中添加UiO-66显著提高了PCNFs@Pd(Pd负载量为0.34%)复合材料的ORR性能。相比40% Pt/C,在碱性电解质中,PCNFs@Pd复合材料展示出更低的Tafel斜率、更优异的循环稳定性和耐甲醇中毒性。在酸性电解质中也表现出类似20% Pt/C的催化活性和循环稳定性。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号