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1.
表面增强拉曼光谱技术对分子具有特异性识别以及快速无损检测的能力,使其在药物检测方面具有重大的潜力。通过贵金属和氮化钛之间协同作用,使复合基底具有较高的SERS性能,提供了一种基于SERS技术的药物检测方法。采用电化学沉积及自组装法,制备出贵金属/氮化钛复合薄膜。研究表明,在复合薄膜中存在面心立方晶型TiN、金属单质Au和Ag三种物相;电子显微镜显示平均粒径分别为90和50 nm的金属Au和Ag颗粒均匀分布在TiN薄膜表面;基底的紫外-可见吸收图谱中出现了贵金属金与银纳米颗粒及TiN薄膜三者的特征等离子体共振吸收峰。以该复合薄膜为SERS基底,对烟酸溶液进行拉曼检测。结果显示,贵金属/氮化钛复合薄膜对烟酸具有显著的SERS效应,最低检测浓度为10-5 mol·L-1,对1 033 cm-1处烟酸拉曼信号强度及浓度取对数,发现两者间呈一定线性关系,其R2为0.969,得益于TiN,Au和Ag之间可发生表面等离子体共振引起电磁场增强,以及电荷转移效应。研究还发现,烟酸通过COO-基团垂直吸附在贵金属/氮化钛基底表面;在酸性环境下,烟酸N原子质子化主要以阳离子N+H(Ⅰ)形式存在;在碱性环境时,主要以阴离子COO-(Ⅲ)形式存在。绞股蓝总甙溶液中模拟烟酸非法添加,该复合基底对其最低的拉曼检测浓度是10-5 mol·L-1,为现场快速检测非法添加药物提供了新途径。  相似文献   
2.
二甲氧基甲烷(Dimethoxymethane, DMM)作为一种基础有机化学品, 在树脂、溶剂、燃料等领域具有广泛用途. 传统合成方法采用甲醇甲醛缩合, 反应效率比较低. 亚硝酸甲酯(CH3ONO)是一种性质活泼的气体, 可由甲醇、O2、NO在无需催化剂的条件下获得, 其反应活性比甲醇高很多. 通过亚硝酸甲酯在常压条件下催化分解可以高效制备DMM. 本工作系统研究了不同类型分子筛的酸性对亚硝酸甲酯催化分解制备DMM的影响规律, 催化活性顺序为: NaY (97%)=HY (97%)>HZSM-5 (90%)>Hβ (89%)>NaZSM-5 (18%)>Naβ (6%), DMM选择性顺序为: NaY (53%)>HY (12%)=Naβ (12%)>NaZSM-5 (7%)>Hβ (4%)>HZSM-5 (3%), 其中NaY分子筛是一种性能优异的亚硝酸甲酯分解制备DMM的催化剂. 通过X射线衍射(XRD)、比表面及孔隙度分析(BET)、扫描电子显微镜(SEM)、吡啶红外(Py-FTIR)等结构表征手段, 发现分子筛的酸性位点是促进亚硝酸甲酯分解的活性中心, 而Na+和Al物种的Lewis酸是高选择性生成DMM的关键. 本工作可为DMM提供一种新的高效合成路线.  相似文献   
3.
Protein hydrolysates have the potential to be natural and safer sources of bioactive peptides. In this study, two proteases were used to hydrolyze Chinese sturgeon (Acipenser sinensis) protein, and the hydrolysates were then purified to yield antioxidant peptides. The degree of hydrolysis of 23.56 % and 18.14 % was obtained using papain and alcalase 2.4L, respectivly, and hydrolysates had 96.80 % and 87.24 % total amino acid content, respectivly. The papain hydrolysate (PH) and alcalase 2.4L hydrolysate (AH) showed good antioxidant activity against DPPH? (IC50 of 3.64 and 3.15 mg/mL) and ABTS?+ (IC50 of 1.92 and 1.58 mg/mL), respectively. The low-molecular-weight (<1000 Da) fraction of both hydrolysates demonstrated the highest antiradical activity (IC50 of 2.59 and 2.31 mg/mL, DPPH) and (IC50 of 1.54 and 1.36 mg/mL, ABTS), respectively. Nine peptides were separated from both hydrolysates using reverse phase high performance liquid chromatography (RP-HPLC). The IC50 for ABTS?+ scavenging activity of peptide P5 with valine, glycine and asparagine (MW of 282.13 Da) from PH, and peptide P3 with histidine, glycine and alanine (MW of 302.74 Da) from AH was 0.89 and 0.72 mg/mL, respectively. The fractions and purified peptides obtained from Chinese sturgeon hydrolysates could be utilized as natural antioxidant substitutes in pharmaceuticals and food products.  相似文献   
4.
Black bean, in which isoflavones are the main active constituent, also contains saponins and monoterpenes. Soybean isoflavone is a secondary metabolite that is formed during the growth of soybean; it exhibits antioxidant and cardiovascular activities and traces estrogen-like effects. In this study, black bean isoflavones were extracted with n-butanol, and ultrafiltration–liquid chromatography–mass spectrometry was used to screen their activity. Subsequently, the inhibitors were isolated and purified using semipreparative liquid chromatography and stepwise flow rate countercurrent chromatography. Thereafter, five active compounds were identified using mass spectrometry and nuclear magnetic resonance experiments. Finally, the inhibition types of the xanthine oxidase inhibitors were determined using enzymatic kinetic studies. The IC50 values of daidzin, glycitein-7-O-glucoside, genistin, daidzein, and genistein were determined to be 35.08, 56.22, 30.76, 68.79, and 95.37 μg/mL, respectively. Daidzin, genistin, and daidzein exhibited reversible inhibition, whereas glycitein-7-O-glucoside and genistein presented irreversible inhibition. This novel approach, which was based on ultrafiltration–liquid chromatography–mass spectrometry and stepwise flow rate countercurrent chromatography, is a powerful method for screening and isolating xanthine oxidase inhibitors from complex matrices. The study of enzyme inhibition types is helpful for understanding the underlying inhibition mechanism. Therefore, a beneficial platform was developed for the large-scale production of bioactive and nutraceutical ingredients.  相似文献   
5.
Measuring the Lewis-acidic surface sites in catalysis is problematic when the material‘s surface area is very low (SBET ≤1 m2 ⋅ g−1). For the first time, a quantitative assessment of total acidic surface sites of very small surface area catalysts (MoO3 as pure and mixed with 5–30 % CdO (wt/wt), as well as CdO for comparison) was performed using a smart new probe molecule, tetrahydrofuran (THF). The results were nearly identical compared to using another commonly used probe molecule, pyridine. This audition is based on the limited values of the surface area of these samples that likely require a relatively moderate basic molecule as THF with pKb=16.08, rather than strong basic molecules such as NH3 (pKb=4.75) or pyridine (pKb=8.77). We propose mechanisms for the interaction of vapour phase molecules of THF with the Lewis-cationic Mo and Cd atoms of these catalysts. Besides, dehydration of isopropyl alcohol was used as a probe reaction to investigate the catalytic activity of these catalysts to further support our findings in the case of THF in a temperature range of 175–300 °C. A good agreement between the obtained data of sample MoO3-10 % CdO, which is characterised by the highest surface area value, the population of Lewis-acidic sites and % selectivity of propylene at all the applied reaction temperatures was found.  相似文献   
6.
随着全球环境问题日益严重以及能源需求的不断增长,人们对高效环境修复与能源转换技术的需求日益增强.以半导体材料为光催化剂,可将可再生的太阳能转化为化学能,有望成为解决人类面临的能源和环境问题的有效途径.其中,开发高效稳定的光催化剂是该技术得以实际应用的关键.近几十年,研究人员开发出多种半导体材料并应用于光催化研究.其中,具有可见光响应的有机非金属光催化剂石墨相氮化碳(g-C3N4)因其稳定的分子结构,较小的禁带宽度(~2.7 e V)以及合适的能带结构而备受关注.然而,与大多数半导体光催化剂相似,由于传统g-C3N4上的光生电子和空穴极易复合,表面催化活性位点较少,可见光响应范围较窄,使得其催化效率不高.基于g-C3N4独特的有机分子结构,通过引入功能化的特定基团以优化g-C3N4的电子能带结构,促进载流子传输,拓展可见光响应范围,是提高其光催化效率的有效途径.已有研究表明,在各种功能化官能团中,具有强电负性的含氧基团对g-C3N4的Melon单元优化是非常有效的.因此,本文通过g-C3N4与氨基磺酸间的简单固相热反应成功合成了磺酸基功能化的g-C3N4纳米片(SACN),并实现了同步增强的相互作用.根据固体强酸特性,氨基磺酸可以在热处理的辅助下对g-C3N4进行酸刻蚀,从而增加其比表面积以及表面催化活性位点.更重要的是,理论计算与实验表征结果表明,磺酸基团的吸电子诱导效应所产生的电荷驱动力可极大改善g-C3N4的电荷转移动力学,有效抑制了它们的再结合.此外,吸电子诱导效应还可促进g-C3N4的局域电子再分布,进而降低g-C3N4的导带电位,增强光诱导电子的还原能力.光催化性能测试结果表明,SACN-400样品(前驱体中氨基磺酸加入量为400 mg)在光催化分解水制备氢气以及光降解传统污染物领域展现出较好的性能,其在入射光波长为420±15 nm时的产氢表观量子效率为11.03%.综上,本文为设计合成具有较高产氢性能以及污染物降解效率的石墨相氮化碳基光催化剂提供了一种简便有效的策略.  相似文献   
7.
利用9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)和马来酸酐(MA)对淀粉进行改性得到磷化淀粉(DOPOMASt),通过红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(1H-NMR)和X射线光电子能谱(XPS)确定其结构.利用DOPOMASt作为碳源,与聚磷酸铵(APP)复配后通过熔融共混制备了阻燃聚乳酸(PLA)复合材料.采用垂直燃烧(UL-94)、极限氧指数(LOI)、热重分析(TGA)研究DOPOMASt对PLA的阻燃性能和热性能的影响.利用扫描电子显微镜(SEM)观察阻燃剂在PLA中的分散和燃烧后残炭的微观形貌,同时采用TG-IR联用技术对PLA复合材料热降解气相产物进行分析.结果表明,DOPOMASt促进APP在PLA中分散均匀,当DOPOMASt和APP质量比为1∶1,总质量为10%时,LOI达到26.0%且通过UL-94 V0测试.DOPOMASt与APP协效阻燃促进PLA树脂成碳,形成更加致密的炭层并减少可燃气体的产生,赋予PLA良好的阻燃性能.  相似文献   
8.
直接以氯金酸作为主盐、 羟基乙叉二膦酸(HEDP)作为镀液稳定剂和镀层细化剂、 结合添加剂, 组成亚硫酸盐无氰镀金新工艺; 研究镀液稳定性、 镀层形态及金电沉积机制。结果表明, HEDP可明显提升镀液稳定性;不含HEDP的亚硫酸盐镀金液中, 镀层呈棒状晶粒并随沉积时间延长而逐渐生长,导致镀层外观随镀层厚度增加由金黄色转变为红棕色。镀液含有HEDP时, 金晶粒形态由棒状转变为棱锥状, 且棱锥状晶粒随沉积时间延长生长速率较小, 镀层厚度为1 μm时仍呈现金外观。电化学实验表明金电沉积不经历成核过程。  相似文献   
9.
深入了解各种功能基团与铀酰离子的络合行为有助于设计和开发高效海水提铀吸附剂. 本工作通过密度泛函理论(DFT)方法系统地研究了两种典型铀酰络合配体吡啶-2,6-二羧酸(H2DPA)和戊二酰偕亚胺二肟(H2A)与铀酰离子及碳酸根离子形成的配合物的结构、成键性质以及热力学稳定性. 研究结果表明, 所有配合物中, 配体与铀酰离子之间具有不同强度的共价相互作用. 由于H2A配位时发生了质子重排, 而且配体的解离能较高, 使其更难与[UO2(CO3)3]4-发生取代反应, 因此H2DPA配体是海水提铀中一种潜在的有效配体. 本工作的相关研究结果为海水提铀中高效吸附基团的设计和开发提供了理论线索.  相似文献   
10.
We determine the proton affinity (PA) and gas-phase basicity (GB) of amino acid α-alanine at a chemically accurate level by performing explicitly-correlated CCSD(T)-F12b/aug-cc-pVDZ geometry optimizations and normal mode vibrational frequency calculations as well as CCSD(T)-F12b/aug-cc-pVTZ energy computations at the possible neutral and protonated geometries. Temperature effects at 298.15 K considering translational, rotational, and vibrational enthalpy and entropy corrections are obtained via standard statistical mechanics utilizing the molecular geometries and the harmonic vibrational energy levels. Both the amino nitrogen (N) and the carbonyl oxygen (O) atoms are proven to be potential protonation sites and a systematic conformational search reveals 3 N- and 9 O-protonated conformers in the 0.00–7.88 and 25.43–30.43 kcal/mol energy ranges at 0 K, respectively. The final computed PA and GB values at (0)298.15 K in case of N-protonation are (214.47)216.80 and 207.07 kcal/mol, respectively, whereas the corresponding values for O-protonation are (189.04)190.63 and 182.31 kcal/mol. The results of the benchmark high-level coupled-cluster computations are utilized to assess the accuracy of several lower-level cost-effective methods such as MP2 and density functional theory with various functionals (SOGGA11-X, M06-2X, PBE0, B3LYP, M06, TPSS).  相似文献   
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