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1.
WO3/ZrO2固体酸催化苯与1-己烯烷基化反应   总被引:3,自引:0,他引:3       下载免费PDF全文
 用浸渍法制备了WO3/ZrO2及碱金属K或碱土金属Sr掺杂改性的WO3/ZrO2固体酸催化剂. 采用X射线衍射、 N2吸附、 NH3程序升温脱附和吸附吡啶的红外光谱等技术表征了K或Sr对WO3/ZrO2催化剂结构和表面酸性质的影响. 研究了WO3/ZrO2及K或Sr掺杂改性的WO3/ZrO2固体酸对苯与1-己烯烷基化反应的催化性能. 考察了催化剂制备条件和反应条件对催化剂活性的影响以及催化剂的重复使用性. 结果表明,引入K或Sr可调变WO3/ZrO2固体酸中的ZrO2晶相和固体酸的酸强度、酸量以及Lewis酸中心与Brnsted酸中心的比值. 适量K或Sr掺杂改性可提高WO3/ZrO2催化剂对苯与1-己烯烷基化反应的催化活性和稳定性,在常压和80 ℃的温和条件下,反应10 min后, 1-己烯的转化率可达99%, 单烷基选择性为100%. 该催化剂可多次重复使用,催化活性稳定.  相似文献
2.
超细SiO2负载型水溶性铑膦配合物催化剂研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
李志华  曹为 《分子催化》2001,15(6):419-422
用超细SiO2负载水溶性铑膦配合物,并研究其对1-已烯氢甲酰化的催化性能。结果表明,粒径为10-20nm的超细SiO2负载水溶性铑膦配合物所表现的催化活性比颗粒SiO2负载型催化剂高3倍多,且可在较宽的含水量范围内保持高反应活性。当膦铑摩尔比为50,超细SiO2负载型催化剂含水量为25%-55%(质量分数)、烯铑摩尔比为2500、反应温度373K和CO/H2(1/1,体积比)压力4.0MPa的反应条件下,其1-已烯氢甲酰化的反应转化数为450h^-1,产物醛的选择性为100%,醛的n/i比值达3.2。  相似文献
3.
负载型水溶性铑膦配合物催化剂的结构和性能   总被引:3,自引:0,他引:3       下载免费PDF全文
SiO2担载TPPTS(间-三苯基膦三磺酸钠盐)-Rh(acac)(CO)2制成的负载型水溶性催化剂进行1-己烯氢甲酰化催化反应时,引入适量水蒸气可显著提高催化活性.用魔角旋转固体核磁共振磷谱表征得到,在新制备的催化剂中,吸附于SiO2表面但未参与配位的TPPTS,约占总膦物种的70mol%以上,而位于δ=32.4处的表面配合物{Rh(CO)(TPPTS)2}膦物种量约为15mol%,其它膦10mol%左右.催化剂经干燥合成气在373K处理2h、或经湿合成气在较低温度(333K)下处理2h后,{Rh(CO)(TPPTS)2}的增加量仅约为10~15mol%,其它膦物种的变化量也较小,但催化剂经湿合成气于373K处理2h后,{Rh(CO)(TPPTS)2}的净增量大于40mol%;在工作态催化剂中,也观察到{Rh(CO)(TPPTS)2)大量生成、未配位TPPTS量减小;经43h反应运转后,催化剂活性下降,归属为{Rh(CO)(TPPTS)2)的磷谱峰宽化,揭示有部份配合物解络、部分TPPTS被氧化成OTTPTS.本研究结果证实,适量水可促进催化剂中具氢甲酰化催化活性的铑膦物种形成,提高活性,但随反应进行,配合物将逐渐解络、膦配体逐渐被氧化,从而使催化剂逐渐失活.  相似文献
4.
将水溶性铑-膦配合物Rhci(CO)(TPPTS)_2(TPPTS:P-(m-C_6H_4SO_3Na)_3)负载于扩孔硅胶上,制成负载水相催化剂(SAPC),在高压反应釜中研究其催化1-己烯氢甲酰化的性能。结果表明,催化剂的水含量对其活性影响很大,在一较窄的水含量范围内(25—35wt%),催化剂活性急剧增大,且存在一极大值,表现出水膜催化剂的特性。反应温度、总压和CO/H_2分压、Rh/P比的影响,与使用烃溶性能。三苯膦络合催化剂时有类似规律,溶剂的影响不明显,实验证明,SAPC具有良好催化活性,SiO_2上负载的铑配合物不会被原料和产物洗提而造成流失,有利于催化剂的稳定和重复使用。  相似文献
5.
研究了水溶性膦配体铑配合物在若干离子液体中的1-己烯氢甲酰化反应性能.通过改变离子液体的阴阳离子结构,可使水溶性TPPTS-铑配合物在离子液体中表现出较高的卜己烯氢甲酰化反应活性和选择性;在[BMI]BF4离子液体中加入适量的水,可提高TPPTS-铑配合物的催化活性;在[BMI]BF4离子液体中,水/有机两亲性膦配体与铑形成的配合物,反应后催化剂与产物自动分层,实现催化剂的循环使用.本文结果表明,水溶性膦配体铑配合物的催化活性与其在离子液体中的溶解度密切相关.  相似文献
6.
1-己烯热裂解基元反应选择性分析   总被引:1,自引:0,他引:1       下载免费PDF全文
1-己烯在873~973 K温度区间热裂解转化反应经历自由基链式反应机理, 主要产物包括C1~C3烷烃、C2~C4烯烃、丁二烯、环戊烷、环戊烯、焦炭和氢气. 各种产物的生成涉及不同的基元反应途径, 并具有不同的基元反应或然率(Reaction path probability, RPP). 提高反应温度有利于反应物分子的热均裂(链引发)和焦炭生成反应. 随着反应温度从873 K提高到973 K, 标志链式反应特征的动力学链长(KCL)从5.86缩短为5.19.  相似文献
7.
超声溶胶-凝胶法制备强酸性介孔材料   总被引:1,自引:0,他引:1       下载免费PDF全文
 在不使用有机模板剂和孔调节剂的情况下,以无机盐为原料制备了锆和钛修饰的硅铝介孔材料及担载铂的电子-酸性双功能介孔材料. 激光粒度仪和N2吸附-脱附等温线表征的结果显示,制备方法对溶胶的粒度分布和材料的结构性质有较大的影响. 吡啶吸附-脱附的红外光谱表明所得材料具有强的表面酸性,利用XPS和H2-TPR等表征手段确定了材料强表面酸性的来源. 1-己烯加氢异构反应表明所合成的材料具有良好的催化活性.  相似文献
8.
A series of Ti/Mg supported catalysts are prepared by using ball-milled mixtures of MgCl2-ethanol adducts and NaCl as supports, and 1-hexene polymerizations catalyzed by the novel catalysts are studied. It is found that the molecular weight distribution of poly(1-hexene) becomes apparently narrower when catalysts with doped supports are used, indicating that changing the structure of the support is an effective way to regulate the active center distribution of heterogeneous Ziegler-Natta catalyst.  相似文献
9.
为了碳桥限制构型催化剂(CpCN-CGC)的工业应用,为模试提供工艺参数,我们考察了用这种催化剂,以正庚烷为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂的乙烯与1-己烯共聚,考察因素包括聚合温度、乙烯压力、铝锆比、氢气压力和1-己烯浓度.研究发现聚合温度从100升高到140℃,共聚活性先升高再降低,聚合物分子量持续降低;氢气分压从0.1增加到0.8 MPa,共聚活性仍呈先升高再降低,聚合物分子量持续降低的趋势;乙烯压力从0.4升高到1.8 MPa,共聚活性先升高再降低,但聚合物分子量逐步增大;Al/Zr从500升高到1 000,共聚活性逐步增大,但聚合物分子量趋向减小.优化工艺条件为:催化剂用量为10μmol,Al/Zr=700,聚合温度为110~120℃,乙烯压力为1.2~1.4 MPa,1-己烯加入量为20 mL,聚合时间为30 min.此时共聚活性最高达到106g/(mol-Zr·h),共聚物中1-己烯插入率达到了8.34%;用13C-NMR、GPC、DSC表征了聚合产物,计算了二单元组和三段组序列分布,并发现有交替共聚片段HEHE存在.最后还讨论了在聚合物中发现的多种支链的形成机理.  相似文献
10.
<正>The pyrolysis of 1-hexene can act as a prototype of pyrolytic mechanism in petroleum processing. Details of C-C bond cleavage in the 1-hexene pyrolysis were investigated at the MP2/6-311++G~(**) basis set level. The equilibrium geometries and key thermodynamic parameters such as Gibbs free energies and thermal enthalpies were gained. Our theoretical results show that the entropy effect plays a significant role in dissociative processes. The dissociation of 1-hexene-4-yl radical into C_4H_6 and C_2H_5 is not an elementary reaction, but a process involving H-transfer and C-C rupture.  相似文献
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