首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   94篇
  免费   5篇
  国内免费   78篇
化学   176篇
物理学   1篇
  2023年   7篇
  2022年   2篇
  2021年   3篇
  2020年   6篇
  2019年   5篇
  2018年   3篇
  2017年   6篇
  2016年   12篇
  2015年   13篇
  2014年   8篇
  2013年   6篇
  2012年   12篇
  2011年   13篇
  2010年   8篇
  2009年   7篇
  2008年   10篇
  2007年   10篇
  2006年   7篇
  2005年   6篇
  2004年   8篇
  2003年   6篇
  2002年   4篇
  2001年   3篇
  2000年   5篇
  1999年   4篇
  1995年   1篇
  1992年   1篇
  1990年   1篇
排序方式: 共有177条查询结果,搜索用时 31 毫秒
1.
采用微波法制备了Co_2Si@C催化剂并对其在加氢脱硫反应中的催化性能进行了研究.通过XRD、 XPS、 TEM和N_2-物理吸附表征分析Co_2Si@C催化剂的组成和结构. Co_2Si@C催化剂具有一致的介孔结构,高钴含量(21%)、高比表面积(116.6 m~2·g~(-1))和均匀分布的纳米粒子.由于硅原子对钴原子结构和参数的修饰、纳米粒子效应和高金属含量等因素, Co_2Si@C催化剂在温和的反应条件下(340℃和3.0 MPa)具有良好的加氢脱硫活性和对直接脱硫(DDS)反应途径的高选择性,产物联苯的选择性超过了60%.  相似文献   
2.
王超  蒋伟  陈瀚翔  朱林华  罗静  杨文书  陈光英  陈志刚  朱文帅  李华明 《催化学报》2021,42(4):557-562,中插1-中插4
以铂系金属为代表的贵金属催化剂在工业反应中通常表现出优异的催化性能,这是因为其具有独特的d带电子结构和较高的价电子比.近年来,由于大气排放法规愈发严苛,铂系贵金属催化剂在催化空气氧化燃油脱硫方面的研究引起了广泛关注.在该催化反应中,铂系金属纳米粒子可以有效活化空气中的氧气,产生的活性氧物种可以将油品中的噻吩类硫化物氧化为其对应的强极性砜类物质,从而可以将其从非极性的油品中分离出来,有效实现油品中硫化物的深度氧化脱除.然而,在反应过程中铂系贵金属纳米粒子易发生流失和烧结,从而导致催化剂的失活.因此,急需寻找一类可以有效固载铂系贵金属纳米粒子的载体.在目前已报道的众多载体中,以ZrO2、TiO2、CeO2、ZnO等为代表的过渡金属氧化物引起了广泛的关注.通常认为,铂系贵金属纳米粒子的d轨道电子和过渡金属氧化物之间可形成金属-载体强相互作用.然而,目前所使用的过渡金属氧化物载体的比表面积较小,从而导致铂系贵金属纳米粒子难以有效且均匀地分散于其表面.本文采用热膨胀气相剥离法制备了超薄V2O5纳米片,并通过超声辅助沉积法将Pt纳米粒子固载于其表面,从而得到一系列可高效活化空气氧化脱硫的催化剂(Pt NPs-n/V2O5纳米片).通过电感耦合等离子体光谱、高倍透射电镜、原子力显微镜、X射线光电子能谱、X射线衍射、拉曼光谱和氮气吸附脱附等方法对催化剂的结构和形貌进行了表征.结果表明,尺寸为4-5 nm的Pt纳米粒子可有效均匀分散于层数约为6层的V2O5纳米片表面;在空气氧化脱硫反应中,当催化剂中Pt理论负载量为2 wt%时,反应5 h后,油品的脱硫率可达99.1%,实现了硫化物的深度氧化脱除.该反应体系对不同硫浓度、不同含硫底物的油品均有较好的脱除效果,但对含有烯烃、芳烃的油品脱除效果较差.此外,催化剂循环使用7次后,其脱硫活性仍无明显下降,表现出优异的重复使用性能.对反应后的催化剂进行表征,发现Pt几乎不发生流失,这可能是由于Pt纳米粒子和V2O5纳米片之间形成了金属-载体强相互作用.该结果为其他空气氧化反应的有效进行提供了新思路.  相似文献   
3.
对分层装填的Ni2P//MoS2催化剂上的二苯并噻吩加氢脱硫反应进行了研究。结果表明,分层装填的Ni2P/Al2O3和MoS2/Al2O3催化剂在二苯并噻吩加氢脱硫反应中存在氢溢流效应,氢溢流有助于提高MoS2催化剂的活性位密度和加氢脱硫反应速率。由于Ni2P比NiSx具有更强的氢分子解离能力,Ni2P//MoS2催化体系的氢溢流因子略高于NiSx//MoS2;相对于NiSx,Ni2P对MoS2催化剂是更好的助剂。  相似文献   
4.
NiMo/TiO2-Al2O3 slurry catalysts with fluorine as an additive were prepared by complete liquidphase technology for hydrodesulfurization. The effect of different fluorine addition methods on the properties of the catalysts for 4, 6-dimethyldibenzothiophene (4, 6-DMDBT) hydrodesulfurization were investigated. The catalysts were characterized by X-ray diffraction (XRD), temperature-programmed reduction of H2 (H2-TPR), N2 adsorption-desorption isotherms (BET), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), and high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM). The results reveal that in the absence of nitric acid, adding fluoride into the catalyst before the introduce of molybdenum and nickel ions can significantly increase the surface area and average pore size, improve the dispersion of metallic nickel on the surface of catalyst, and weaken the interaction between the metal and the support. This effectively increases the sulfidation degree of Mo, MoS2 slab stacking, and the content of the highly active Ni-Mo-S(II) phase, which can promote the hydrogenation of the aromatic ring and the hydrogenolysis of the C-S bond, and thus increase the hydrodesulfurization activity for 4, 6-DMDBT.  相似文献   
5.
唐南方  赵小平  蒋宗轩  李灿 《催化学报》2014,35(9):1433-1437
一种“双帽Keggin型”磷钒酸盐在温和的反应条件下以分子氧为氧化剂氧化二苯并噻吩至二苯并噻吩砜的反应中表现出很高的催化活性. 用溶剂萃取或者选择吸附等方法可轻易地将反应产生的二苯并噻吩砜从油品中除去. 这提供了一种新型的分子氧为氧化剂的超深度氧化脱硫方法.  相似文献   
6.
以木屑为原料,在低温条件下一步法制得活性炭基吸附剂,考察了吸附剂制备条件和液-固、气-固吸附条件对吸附剂脱硫性能的影响。结果表明,吸附剂的最佳制备条件为,浸渍液与木屑质量比为1:1,浸渍液中硝酸质量分率为30%、吸附剂表面NiO负载量为5%,常温下浸渍24 h,400℃焙烧3 h。该吸附剂在0.2 g吸附剂/10 mL模拟油、温度为40℃及时间为5 h的液-固吸附脱硫的条件下,脱硫率为28.36%,吸附四次后饱和吸附硫容量可达2.34 mgS/g;在气-固吸附温度为250℃、空速为6.3 h-1的条件下,饱和吸附硫容量为2.37 mgS/g;高温气-固吸附脱硫对吸附剂的影响表明,与脱硫前相比,吸附剂在比表面积、总孔体积、微孔体积均有明显提高,这说明气-固吸附脱硫过程同时实现了活性炭的扩孔活化。甲苯溶剂再生实验表明,经五次再生后吸附剂的再生性能均可达90%以上。  相似文献   
7.
钛硅(TS-1)分子筛的微孔孔道严重限制了其在复杂分子催化转化中的应用,为了克服这一问题,通过酸洗脱、碱刻蚀及二者相结合的方法制备了多级孔 TS-1 分子筛,并采用等体积共浸渍法制备了相应的 NiMo 负载型催化剂;使用 X 射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附、吡啶吸附红外光谱(Py-FTIR)、氢气程序升温还原(H2-TPR)、X射线光电子能谱(XPS)和高分辨透射电子显微镜(HR-TEM)等方法对多级孔TS-1分子筛的理化性质进行了表征;以二苯并噻吩(DBT)为探针对催化剂的加氢脱硫(HDS)性能进行了评价。结果表明,和常规TS-1分子筛相比,多级孔TS-1分子筛保持了MFI拓扑结构,比表面积增大且具有介孔结构,分子筛表面形成了适量的Brønsted酸中心;相应催化剂上活性金属与载体间相互作用得以改善,MoS2片晶长度和堆垛层数适宜,形成了更多的 NiMoS活性相;催化剂活性和选择性均有所提升,尤其是酸洗脱获得的 NiMo/AT-TS-1催化剂的活性相较未经处理的NiMo/TS-1催化剂提升了1.2倍,直接脱硫(DDS)路径选择性提升了22%。  相似文献   
8.
通过液相离子交换法制备CuY型分子筛,并利用正交实验得到了制备过程中交换时间、交换温度、铜离子浓度的最佳条件。系统研究了CuY分子筛的焙烧温度、吸附时间、吸附温度对其吸附脱除模拟油中二苯并噻吩(DBT)的影响。采用XRD、ICP及BET比表面积分别对不同CuY分子筛的骨架结构及阳离子负载量进行了研究。结果表明,二次交换后,分子筛已达到交换平衡,最佳焙烧温度为450℃,温度过高会破坏分子筛的骨架结构;分子筛上的吸附水对其吸附脱除二苯并噻吩的能力有较大的影响。  相似文献   
9.
有机-无机杂多酸类离子液体催化汽油超声氧化脱硫   总被引:2,自引:0,他引:2  
合成了一系列有机-无机杂多酸类离子液体,并将其应用于超声作用下的催化模拟汽油氧化脱硫反应.结果表明,在超声波辅助下,不仅反应时间大大缩短,而且脱硫效率也大幅提高.在合成的一系列催化剂中,Zr_(0.25)[BMIM]HPW_(12)O_40表现出最佳的催化活性.考察了超声波功率、超声/间隙时间、催化剂用量、H_2O_2用量、反应温度及反应时间等因素对脱硫效果的影响.以Zr_(0.25)[BMIM]HPW_(12)O_40为催化剂,在优化的条件下[n(Cat.)=0.008 mmol,V(H_2O_2)=40μL,V(模拟油)=10 m L,V(乙腈)=1 m L,温度25℃,时间10 min,超声功率300 W,超声时间2 s,间隙时间1.5 s],二苯并噻吩(DBT)的脱硫率达到97.8%;该催化剂循环使用5次后,脱硫率仍为81.9%;其对不同硫化物的催化活性顺序为DBT4,6-二甲基苯并噻吩(4,6-DMDBT)乙硫醚苯硫醚正丁硫醇甲基苯基硫醚苯并噻吩(BT)噻吩.  相似文献   
10.
CeO2/NaY catalysts were prepared by incipient wetness impregnation. The influence of the calcination temperature and Ce content on the crystallinity and performance of the active species of the catalysts was studied in this paper. The synthesized catalysts were characterized by Raman spectroscopy, X-ray diffraction (XRD), low temperature nitrogen adsorption-desorption (Brunauer-Emmett-Teller (BET)), highresolution transmission electron microscopy (HR-TEM), and H2-temperature-programmed reduction (H2-TPR). The results indicate that the calcination temperature and the Ce content have an important influence on the morphology of the cerium species and whether they can be uniformly dispersed on the surface and channels of the zeolite, and on the interaction between the cerium species and zeolites, which affects the oxygenation and oxidation desulfurization properties of the cerium species of the catalysts. The oxygenation properties of the prepared catalysts are tested under normal temperature and atmospheric pressure. The maximum oxygen storage capacity is 1.44 mmol·g-1. The conversion rate of dibenzothiophene (DBT) reaches up to 90.10% within 240 min when a 20 mL mixture of octane and DBT as a model oil is treated by the addition of 0.20 g catalyst under 50 mL·min-1 of oxygen flow at 100 ℃. The initial concentration of DBT is 500 μg·g-1. The oxidation product is dibenzothiophene sulfone (DBTO2). Therefore, it is of great significance to develop zeolites modified by rare earth elements to complex as functionalized catalysts with molecular oxygen for deep desulfurization of fuel oil, which can be easily done by air or oxygen oxidation without secondary pollution.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号