河豚鱼脂肪酸的气相色谱—质谱分析

采用ＧＣ／ＭＳ技术对２种河豚鱼（黄鳍、红鳍）脂肪提取物中的脂肪酸进行定性定量分析，共鉴别出２４种脂肪酸。多不饱和脂肪酸尤其是二十二碳六烯酸（ＤＨＡ）的含量很高，在黄猪中相对含量达３２．３２％，在红鳍中达２４．１１％。检出了在其它海产品中较少发现的１５－二十四烯酸（神经酸），是人体生长发育不可缺少的一种脂肪酸。对鱼肉脂肪提取方法及不同极性毛细管柱分离情况进行了讨论。     

河豚鱼、鳗鱼和烤鳗中角黄素残留的超高效液相色谱法测定和超高效液相色谱-串联质谱法确证

建立了河豚鱼、鳗鱼和烤鳗中角黄素残留的超高效液相色谱测定方法和超高效液相色谱-串联质谱确证方法。样品用抗氧化剂焦性没食子酸保护,乙腈均质提取,正己烷液-液分配净化,超高效液相色谱-紫外检测器测定,外标法定量,超高效液相色谱-串联质谱法确证。测定方法采用BEHC18色谱柱(50 mm×2.1 mm,i.d.1.7μm),流动相为V(0.1%的甲酸)∶V(乙腈)=3∶97,检测波长470 nm。实验结果表明,角黄素在0.05~2.0 mg/L范围内线性关系良好(r=0.9999),在空白样品中,添加低、中、高3个浓度水平(0.05,0.1,1.0 mg/kg),角黄素的回收率均在82.52%~96.96%之间,相对标准偏差为6.9%~15%。方法的检出限(LOD)为0.02 mg/kg,定量限(LOQ)为0.05 mg/kg。串联质谱确证方法采用电喷雾(ESI)离子源,在正离子模式下以多反应监测(MRM)扫描方式检测,定性离子对565.5/203.2和565.5/133.1,定量离子对565.5/203.2。     

超高效液相色谱-串联质谱法对河豚鱼、鳗鱼及烤鳗中烯丙孕素与氯地孕酮残留的同时测定

建立了同时测定河豚鱼、鳗鱼和烤鳗中烯丙孕素和氯地孕酮的超高效液相色谱-串联质谱检测方法.样品经30 μL葡萄糖苷酸/硫酸酯酶水解后,采用乙腈提取,经乙腈饱和正己烷溶液去除脂肪后,用HLB固相萃取柱净化,采用Acquity BEH C18柱作为分离柱,以甲醇和乙酸铵溶液为流动相进行梯度洗脱.采用电喷雾电离,正离子扫猫,多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量.在添加浓度0.5 ～6.0 μg/kg范围内,烯丙孕素和氯地孕酮的回收率为72% ～111%,相对标准偏差为1.6% ～11.7%.烯丙孕素和氯地孕酮在0.5 ～20.0 μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,检出限为0.02 μg/L,定量下限为0.5 μg/kg.该方法快速、简便、准确、灵敏度高,可以满足河豚鱼、鳗鱼和烤鳗中烯丙孕素、氯地孕酮残留的确证和定量分析.     

基质固相分散高效液相色谱法检测河豚毒素

建立了河豚鱼肉中河豚毒素的基质固相分散萃取的提取方法,并采用高效液相色谱-二极管阵列检测器进行测定。通过样品前处理的优化,确立选取0.5g样品与2.0g阳离子交换(SCX)吸附剂混合研磨,并采用10mL 5%氨水:甲醇溶液(5:95,V/V)作为洗脱剂。经HPLC-PDA检测,结果表明,河豚毒素在1—100mg/L浓度范围内呈现良好的线性关系(R2=0.9990),检出限为3.8ng,定量下限为12.7ng;加标回收率为77.9%—108.1%,RSD为2.23%—5.45%。该方法操作简单、耗时少,符合河豚毒素分析检测的要求。     

凝胶渗透色谱净化气相色谱-质谱法检测河豚鱼、鳗鱼和对虾中191种农药残留

建立了河豚鱼、鳗鱼和对虾中191种农药多残留的气相色谱-质谱分析方法。样品用乙酸乙酯-环己烷(体积比为1:1)均质提取,凝胶渗透色谱净化,收集26～44 min的流出液并进行在线浓缩,通过气相色谱柱(DB-1701)分离后在选择离子监测(SIM)模式下进行质谱检测。分别以最低定量限和4倍最低定量限为添加浓度对河豚鱼、鳗鱼和对虾样品进行了两个水平的添加回收率实验,方法的回收率范围为50.2%～120%,其中89.5%的农药的回收率为70%～120%,相对标准偏差范围为0.6%～21.6%。方法的最小检出限和最低定量限范围分别为0.002～0.3 mg/kg和0.007～1.2 mg/kg。该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药多残留检测的技术要求,适用于河豚鱼、鳗鱼和对虾等动物源性水产品中多种农药残留的检测。     

直接稀释/超高效液相色谱-串联质谱法测定河豚鱼与织纹螺中2种河豚毒素

建立了直接稀释/超高效液相色谱-串联质谱测定河豚鱼与织纹螺中2种河豚毒素TTX和4,9-anh TTX的方法。样品经乙酸-甲醇(1∶99)溶液提取,高速离心,上清液用80%(体积分数)甲醇水溶液稀释和过滤后直接进样分析。以0.5 mmol/L甲酸铵的0.1%甲酸水溶液-0.1%甲酸乙腈溶液为流动相,采用梯度洗脱方式在ACQUITY BEH Amide色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)上分离,以电喷雾离子源正离子模式(ESI~+)扫描,多反应监测(MRM)模式采集,外标法定量。TTX和4,9-anhTTX分别在0.5～100μg/L、0.5～50μg/L质量浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数(r~2)均大于0.99,检出限(LOD,S/N≥3)为100～150μg/kg,定量下限(LOQ,S/N≥10)为300～450μg/kg。在河豚鱼、织纹螺基质中,3个浓度水平下的加标回收率为75.4%～96.8%,日内相对标准偏差(RSD)为2.3%～9.5%,日间RSD为5.3%～9.2%。该方法简便、高效、节约成本,适用于河豚鱼、织纹螺中2种河豚毒素的快速准确检测。