全文获取类型
收费全文 | 1512篇 |
免费 | 92篇 |
国内免费 | 947篇 |
专业分类
化学 | 1886篇 |
晶体学 | 14篇 |
力学 | 103篇 |
综合类 | 55篇 |
数学 | 231篇 |
物理学 | 262篇 |
出版年
2024年 | 2篇 |
2023年 | 40篇 |
2022年 | 37篇 |
2021年 | 46篇 |
2020年 | 51篇 |
2019年 | 45篇 |
2018年 | 35篇 |
2017年 | 57篇 |
2016年 | 60篇 |
2015年 | 57篇 |
2014年 | 105篇 |
2013年 | 106篇 |
2012年 | 97篇 |
2011年 | 99篇 |
2010年 | 90篇 |
2009年 | 120篇 |
2008年 | 165篇 |
2007年 | 108篇 |
2006年 | 86篇 |
2005年 | 95篇 |
2004年 | 119篇 |
2003年 | 116篇 |
2002年 | 106篇 |
2001年 | 78篇 |
2000年 | 60篇 |
1999年 | 63篇 |
1998年 | 43篇 |
1997年 | 61篇 |
1996年 | 56篇 |
1995年 | 64篇 |
1994年 | 46篇 |
1993年 | 42篇 |
1992年 | 38篇 |
1991年 | 50篇 |
1990年 | 43篇 |
1989年 | 28篇 |
1988年 | 7篇 |
1987年 | 10篇 |
1986年 | 9篇 |
1985年 | 4篇 |
1984年 | 3篇 |
1983年 | 3篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有2551条查询结果,搜索用时 0 毫秒
1.
采用一种自制的桥联β-环糊精手性色谱柱(UBCDP),通过流动相组成、流速、柱温等色谱条件的优化,在极性有机的模式下成功地拆分了盐酸阿罗洛尔对映体,分离度在25 min内可达到1.58。在上述基础上,建立了一种高效液相色谱法荧光法测定药片中盐酸阿罗洛尔对映体含量的新方法,在0.05~0.50 mg·L-1的浓度范围内两个对映体均具有良好的线性关系(R2≥0.999 2),平均回收率范围为92.8~105.1%(n=5),检出限(LOD)低于0.025 mg·L-1。该方法操作较简便,选择性较好,灵敏度高,分析时间较短,为盐酸阿罗洛尔手性药物的质量控制和相关药代动力学研究提供了一种新方法。 相似文献
2.
采用多聚螯合物酶联抗体交联磁性纳米乳胶的脂联素免疫透射比浊法检测了血清中脂联素.发现多聚螯合物酶上含有大量HRP酶,可以极大地放大检测信号;在优化条件下,免疫比浊信号强度在脂联素0.005~0.2 ng·m L-1范围内变化时,并随着ADPN浓度的增加呈线性关系(R2=0.998),检出限为2 pg·m L-1.该方法能成功用于血清样本中脂联素的检测. 相似文献
3.
以5-磺基水杨酸和咪唑衍生物为配体合成了单核、双核结构的三元混配Cu(Ⅱ)配合物:[Cu(H2biim)(Hssal)(H2O)2]·H2O(1)和{[Cu(MeHbiim)(Hssal)(H2O)]·0.5H2O}2(2)(H3ssal=5-磺基水杨酸,H2biim=2,2’-联咪唑,MeHbiim=N-甲基-2,2’-联咪唑),并利用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、X-射线单晶衍射及热重分析等技术手段对其结构进行了表征。单晶结构解析表明配合物1属于单斜晶系,P21/C 空间群,Cu(Ⅱ)离子与1个5-磺基水杨酸根、2个水分子以及1个联咪唑分子形成五配位四角锥构型的单核配合物结构。配合物2属于正交晶系,P2(1)2(1)2(1)空间群,双核Cu(II)离子分别处于五配位四角锥和四配位平面四边形的几何构型的配位环境中,与配合物1不同,5-磺基水杨酸采取μ2双-单齿配位模式。荧光光谱分析表明配合物2具有较强的荧光性。 相似文献
4.
5.
The broad existence of the biaryl linkage in bioactive organic molecules and functional materials makes it an attractive synthesis target via construction of aryl-aryl carbon bonds. Transition metal catalyzed cross-coupling reactions of two pre-functionalized aryl partners, e.g., Suzuki-Miyaura cross-coupling and Negishi cross-coupling reactions, are the main methods typically used for the construction of biaryl linkages. Since the end of the last century, transition metal catalyzed direct C―H arylation of unactivated arenes has emerged as a practical alternative to the well-established cross-coupling strategies. However, the use of transition metal catalysts and/or organometallic reagents would lead to problems, such as the disposal of waste from large-scale syntheses and the removal of heavy metal contaminants from pharmaceutical intermediates. In this regard, the base-promoted homolytic aromatic substitution (BHAS) reaction of aryl halides with unactivated arenes offers a simpler strategy for the synthesis of biaryl scaffolds, and avoids the use of transition metals. Although the BHAS reaction can proceed to a small extent without any additives, particularly at elevated temperatures, the addition of organic promoters would significantly accelerate the reaction rate and improve the overall efficiency of the process. Over the past ten years, a wide variety of N- and O-based organic promoters have been developed to promote the BHAS reaction in the presence of the tert-butoxide base. The mechanism of the BHAS reaction has been studied extensively, and is accepted as occurring via a radical chain process involving an aryl radical. However, the role and mode of initiation of most organic promoters studied remain controversial. The development of more and varied organic promoters will surely promote the mechanistic understanding and further development of the BHAS reaction. Herein, we report that 1, 1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf, or DPPF) can act as a P-based promoter to facilitate the direct arylation of unactivated arenes with aryl iodides using potassium tert-butoxide as the base and electron donor. A broad range of aryl iodides and arenes reacted smoothly under the optimized reaction conditions, giving arylated products in good yields and with high regio-selectivity. Intramolecular C―H arylation also worked well following a sequence of single electron transfer (SET)/initiation, 5-exo-trig aryl radical addition, ring expansion, deprotonation, and re-aromatization/propagation. A mechanistic study indicated that the diphenylphosphino group of dppf played a vital role in the initiation step by enhancing the SET-inhibiting ability of the tert-butoxide anion. A primary kinetic isotope effect was observed in the parallel reactions between 4-methoxy-iodobenzene with benzene and deuterated benzene, implying that the deprotonation of the cyclohexadienyl radical intermediate by tert-butoxide was the rate-determining step in the radical chain pathway. 相似文献
7.
陈美华 《数学的实践与认识》2019,(7)
首先从施工管理、周边环境、施工技术、施工人员四个方面构建了一个地铁施工风险控制评价指标体系;接着利用可能度公式构造可能度矩阵即可求解各评价指标的权重值;然后通过集对分析理论与方法建立数学模型计算各个风险指标的集对势并设置风险控制满意程度的预警阈值.施工管理人员根据计算各指标的集对势判断风险控制是否满意,一旦数据偏离预警阈值,管理人员应及时组织专家进行风险排查并采取果断的有效措施进行处理从而达到一有风险就能及时预警的目的. 相似文献
8.
采用高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱质谱联用法(GC-MS/MS)以及液相色谱质谱联用法(HPLC-MS/MS)测定动物源性食品中镇静剂类药物地西泮的残留量。将样品均质粉碎后,经乙腈提取,固相萃取小柱净化后上机检测,外标法定量。实验证明,当固相萃取的洗脱液中甲醇与乙酸溶液的体积比为70:30时,洗脱效率最高。在不同仪器条件下,地西泮在各自浓度范围内的线性关系良好,相关系数(r2 )均大于0.999,回收率在84.6%~ 101.7%,相对标准偏差(RSD)在0.52%~9.44%(n= 3),检出限为0.5 μg·kg-1(S/N =3,气相色谱质谱联用法以及液相色谱质谱联用法)和10.0 μg·kg-1(S/N =3,高效液相色谱法),定量限按照3倍检出限计算; 3种方法均可分析动物源性食品中的地西泮残留量。对比可知,质谱法灵敏度和准确率高,但有一定的基质效应;液相色谱法操作简单,几乎不受基质效应的影响,但灵敏度和准确率不如质谱法。 相似文献
9.
多属性决策时因掌握的信息有限,加之问题本身的复杂性、不确定性以及人类思维的模糊性,其属性的精确值往往难以获取,常用区间数形式表示针对多属性决策中各指标区间数不能直接进行大小比较的问题,提出一种基于集对分析联系数的区间数型多属性决策投影模型.模型用备择方案在理想方案上的投影进行集结,根据区间数的误差分布形式,沟通区间数与联系数的关系,根据a+bi型联系数大小比较法则,综合评价方案优劣.以某大厦基坑支护拟用的4种方案优化选择为例,说明方法的应用与模糊优化理论模型和灰色物元分析优化模型进行了对比,得到的结果一致. 相似文献
10.
《数学的实践与认识》2017,(22)
在模糊直觉群决策存在犹豫度处理的困难,容易影响群决策的判断.尝试把模糊直觉集转换为集对中的联系数,用不确定度均分定理把犹豫度分成两部分,一部分并入其隶属度,另一部分并入其非隶属度,再用广义势函数概念计算变形后的隶属度与非隶属度比值.进而结合模糊直觉群决策中各方案综合比值的大小来比较.算例表明,此法思路清晰,数理意义准确,计算简便,适合推广应用. 相似文献