全文获取类型
收费全文 | 473篇 |
免费 | 22篇 |
国内免费 | 566篇 |
专业分类
化学 | 967篇 |
晶体学 | 12篇 |
综合类 | 12篇 |
物理学 | 70篇 |
出版年
2024年 | 1篇 |
2023年 | 13篇 |
2022年 | 15篇 |
2021年 | 2篇 |
2020年 | 14篇 |
2019年 | 15篇 |
2018年 | 13篇 |
2017年 | 17篇 |
2016年 | 29篇 |
2015年 | 24篇 |
2014年 | 57篇 |
2013年 | 68篇 |
2012年 | 35篇 |
2011年 | 39篇 |
2010年 | 40篇 |
2009年 | 53篇 |
2008年 | 54篇 |
2007年 | 45篇 |
2006年 | 54篇 |
2005年 | 33篇 |
2004年 | 29篇 |
2003年 | 42篇 |
2002年 | 40篇 |
2001年 | 30篇 |
2000年 | 26篇 |
1999年 | 34篇 |
1998年 | 48篇 |
1997年 | 34篇 |
1996年 | 36篇 |
1995年 | 38篇 |
1994年 | 20篇 |
1993年 | 11篇 |
1992年 | 13篇 |
1991年 | 4篇 |
1990年 | 9篇 |
1989年 | 3篇 |
1988年 | 3篇 |
1987年 | 8篇 |
1986年 | 5篇 |
1985年 | 4篇 |
1984年 | 1篇 |
1982年 | 1篇 |
1981年 | 1篇 |
排序方式: 共有1061条查询结果,搜索用时 15 毫秒
1.
缩酮席夫碱是良好的阴离子识别剂,利用量子化学密度泛函理论研究了3种缩酮席夫碱阴离子受体与阴离子客体相结合的空间结构、电荷分布、结合能等方面的变化,计算结果表明,阴离子受体分子的阴离子结合位点位于亚氨基-NH-部,受体分子和阴离子间通过氢键相互作用,阴离子有一部分负电荷转移到受体分子中,且转移的电荷量为R3-3 R3-2 R3-1,在考察的阴离子中,F~-与受体分子的结合能最大,而在3种受体分子中,R3-3对阴离子结合能最大.计算模拟结果,与实验情况相吻合. 相似文献
2.
以L-酒石酸和二苯甲酮为原料,经酯化、缩酮、加成、消除、还原和缩合等反应合成了一种新型席夫碱类化合物——(4R,5R)-1,3-二氧戊环-2,2-二苯基-4,5-二-[亚甲基-N,N'-(1-甲基-4-羟基苯甲醛)](4),其结构经1H NMR,13C NMR和LC-MS表征。以二烷基锌对苯甲醛的不对称加成为模板反应,考察了4的不对称催化性能。实验结果表明,4对该反应具有一定的催化效果(ee值52%)。 相似文献
5.
氨基甲磺酸席夫碱-邻菲啰啉镍(Ⅱ)配合物与脱氧核糖核酸相互作用的共振散射光谱在311 nm处体系有共振光散射,据此提出了一种测定脱氧核糖核酸的新方法。优化的试验条件如下:1缓冲溶液的p H为7.5;2反应温度为37.5℃;3反应时间为25 min;4配合物的用量为1.1 m L。脱氧核糖核酸的线性范围为0.53~7.87 mg·L-1,方法的检出限为0.16 mg·L-1。方法用于人工试样的分析,回收率在99.7%~102%之间,测定值的相对标准偏差(n=9)为1.7%。 相似文献
6.
7.
8.
在溶剂热条件下合成了2种含HL(HL=(N-(3-甲基亚水杨基)吲哚乙胺)配体的金属配合物Ni(L)2(1)和Cu(L)2(2),并通过热重分析、红外光谱、元素分析和单晶X射线衍射表征其结构。配合物1和2均属于单斜晶系,空间群为P21/n。配合物1的晶胞参数为a=1.481 6(7)nm,b=1.310 0(6)nm,c=1.668 7(7)nm,β=111.346(7)°,配合物2的晶胞参数为a=1.479 7(2)nm,b=1.299 41(19)nm,c=1.667 6(2)nm,β=111.537(3)°。配合物1和2具有类似的单核结构,通过分子内C-H…O氢键和分子间D-H…π氢键作用分别将其进一步延伸为三维超分子结构。而且,通过琼脂扩散法对配合物和配体的抗菌活性进行了细致的筛选,实验结果表明配合物1和2比配体具有更优异的抑菌效应。 相似文献
9.
10.
利用手动研磨法在无溶剂条件下通过1,4-二(咪唑-2-甲醛)丁烷(A)、2,4-二亚甲基-二(咪唑-2-甲醛)-三甲基苯(B)、2,5-二亚甲基-二(咪唑-2-甲醛)-对-二甲苯(C)中的任一组分与N-乙基乙二胺(D)和三氟甲磺酸亚铁组装合成3个Fe(Ⅱ)席夫碱配合物1、2和3。X射线单晶衍射表明,配合物1结晶于空间群Cmca,2和3结晶于空间群P21/c。1~3中每个Fe(Ⅱ)与配体中6个氮原子配位形成变形八面体FeN_6配位环境;每个双臂六齿配体螯合2个亚铁离子,而每个亚铁离子被2条配体包裹形成Fe_2L_2型双核配合物。基于以上配合物的合成,我们详细研究了混合多组分间的固态自分类行为。研究表明,多组分[D+A+B+Fe~(2+)]或[D+A+C+Fe~(2+)]发生自恋型自分类;而多组分[D+B+C+Fe~(2+)]发生群体型自分类,形成了一个由2个不同类型配体构筑的Fe2LL′杂配型配合物4,同时X射线单晶衍射确证了4的结构。此外,通过与溶液中自分类的对比,我们发现该体系固态自分类表现出更为高效的特点。 相似文献