全文获取类型
收费全文 | 3011篇 |
免费 | 167篇 |
国内免费 | 2165篇 |
专业分类
化学 | 4488篇 |
晶体学 | 21篇 |
力学 | 19篇 |
综合类 | 105篇 |
数学 | 91篇 |
物理学 | 619篇 |
出版年
2024年 | 3篇 |
2023年 | 70篇 |
2022年 | 80篇 |
2021年 | 73篇 |
2020年 | 78篇 |
2019年 | 95篇 |
2018年 | 68篇 |
2017年 | 89篇 |
2016年 | 88篇 |
2015年 | 109篇 |
2014年 | 195篇 |
2013年 | 181篇 |
2012年 | 171篇 |
2011年 | 196篇 |
2010年 | 209篇 |
2009年 | 231篇 |
2008年 | 245篇 |
2007年 | 228篇 |
2006年 | 257篇 |
2005年 | 231篇 |
2004年 | 267篇 |
2003年 | 202篇 |
2002年 | 213篇 |
2001年 | 212篇 |
2000年 | 149篇 |
1999年 | 159篇 |
1998年 | 168篇 |
1997年 | 161篇 |
1996年 | 133篇 |
1995年 | 121篇 |
1994年 | 110篇 |
1993年 | 103篇 |
1992年 | 98篇 |
1991年 | 93篇 |
1990年 | 93篇 |
1989年 | 92篇 |
1988年 | 36篇 |
1987年 | 17篇 |
1986年 | 7篇 |
1985年 | 5篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 1篇 |
1982年 | 2篇 |
排序方式: 共有5343条查询结果,搜索用时 187 毫秒
1.
2.
S-苄基硫磷酸酯和S-烷基硫磷酸酯在农药中有着重要的应用。 本文发展了一种无需催化剂,仅在碱作用下,氯代烷烃、硫粉以及氢亚磷酸酯三组份一步生成S-烷基硫磷酸酯的绿色经济方法,该反应可以在一步反应中同时构建磷—硫键和碳—硫键。 以苄氯及衍生物、硫粉、氢亚磷酸酯在碳酸铯的促进下,室温反应,共合成了17个S-苄基硫磷酸酯,产率为70%~99%。 同时,实现了脂肪链的氯代烃、硫粉和氢亚磷酸酯的反应,在三乙胺的促进下,在空气中60 ℃反应,共合成了13个S-烷基硫磷酸酯,产率为45%~93%。 本方法在合成上和工业上将具有较好的应用前景。 相似文献
4.
HU Si ZHANG Qing YIN Qi ZHANG Ya-Fei GONG Yan-Jun ZHANG Ying WU Zhi-Jie DOU Tao 《物理化学学报》2015,31(7):1374-1382
A sequential modification by sodium hydroxide (NaOH) and ammonium hexafluorosilicate ((NH4)2SiF6) solution was used for preparing MTP (methanol to propylene reaction) catalyst for the first time. The parent and modified samples were characterized by diverse techniques including powder X-ray diffraction (XRD), X-ray fluorescence (XRF) spectroscopy, N2 adsorption-desorption, transmission electron microscopy (TEM), and NH3 temperature-programmed desorption (NH3-TPD). The effect of modification on the physicochemical properties, such as framework, chemical composition, texture, and acidity, were investigated in detail. The results showed that the mesopore volume of the zeolite catalyst increased significantly following sequential NaOH and (NH4)2SiF6 modification. The acidity was also modulated effectively. The composite modification method successfully overcame the disadvantages associated with individual simple alkali and (NH4)2SiF6 treatments. For instance, using a simple alkali treatment would destroy the framework of the zeolite easily, whereas using a simple (NH4)2SiF6 treatment would only modify the external surface of the zeolite owing to the limited diffusion of the ammonium hexafluorosilicate molecule. When used in MTP reaction, the induction period of the composite modified sample was greatly shortened, and the initial selectivity for propylene increased to 43% under the following operating conditions: T=470 ℃, p=0.1 MPa (pMeOH=50 kPa), and weight hourly space velocity (WHSV)=2 h-1. Moreover, the composite modified zeolite catalyst exhibited significantly improved stability, and the catalytic lifespan was triple that of the parent sample. 相似文献
5.
在纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(Chiralcel OD-H)和Pirkle型(R, R)-Whelk-O1手性柱上对手性氨基酚1-(α-氨基苄基)-2-萘酚(Betti 碱)及其衍生物1-(α-苄氨基苄基)-2-萘酚和1-(α-哌啶基苄基)-2-萘酚对映体分离进行了研究,分别考察了在正己烷流动相中,碱性添加剂、醇类添加剂的种类和浓度对手性拆分的影响。结果表明:溶质在Chiralcel OD-H柱上的分离效果好,而在(R, R)-Whelk-O1手性柱上只有1-(α-苄氨基苄基)-2-萘酚部分分离。研究了空间立体结构因素对手性分离的影响,初步探讨和比较了溶质在这2种手性柱上的手性识别机理。发现对(R, R)-Whelk-O1柱,溶质与固定相之间的吸引作用很小,而对于Chiralcel OD-H柱,溶质在手性空腔中的空间适应性很可能是手性识别的关键。 相似文献
6.
从24个卤代3-芳基香豆素化合物中筛选抗肿瘤化合物,为开发新型抗肿瘤药物提供参考。采用MTT法测定24个卤代3-芳基香豆素化合物对人前列腺癌细胞PC-3、人乳腺癌细胞MCF-7、人肝癌细胞Hep G2的生长抑制作用,用抑制率评价增殖抑制效果。结果表明,试药浓度为25μg/m L时,24种化合物对PC-3、MCF-7、HepG2细胞株均有不同程度的增殖抑制作用,绝大部分化合物增殖抑制率超过50%。其中化合物A_6、B_6表现出较强的增殖抑制活性,对PC-3细胞株的抑制率分别为72.09%和73.3%,对HepG2细胞株的抑制率分别为80.17%和81.02%,与阳性对照星孢菌素的抑制率接近。试药浓度为5μg/mL时,24种化合物对MCF-7细胞株的抑制率均没有超过50%,对HepG2细胞株有3个化合物抑制率超过50%,对PC-3细胞株有18个化合物抑制率超过50%。3-芳基香豆素化合物具有潜在的肿瘤细胞增殖抑制活性,有发展为抗肿瘤药物的潜力。 相似文献
7.
建立水中17种氯代有机物的大体积固相萃取–气相色谱检测方法。样品以3.0 mL/min的流量经大体积样品采样器Cleanert PS固相萃取柱富集,真空抽干后用10.0 mL丙酮洗脱,挥干洗脱液,用1.0 mL正己烷定容,在选定的色谱条件下进行分析。17种氯代有机物的质量浓度在0~100μg/L内与色谱峰面积呈良好的线性关系,相关系数均大于0.999,方法检出限为0.002 5~0.074μg/L。样品加标回收率为81.0%~116.0%,测定结果的相对标准偏差为0.56%~6.80%(n=6)。该方法快速、灵敏、准确,重现性好,具有一定的实用价值,适用于水中17种氯代有机物的同时测定。 相似文献
8.
新型的二取代吲哚酮类衍生物对人转移胰腺癌细胞Hela有抑制作用,根据密度泛函理论(DFT),通过计算该类化合物的分子连接性指数、电性拓扑状态指数、分子电性距离矢量、分子形状指数,得到153个分子描述符,对它们进行多元逐步回归,得到四个最佳变量,其中R~2=0.908,采用遗传算法进行优化,建立3-3-1型神经网络,得到的训练集的关联度R~2=0.968 5,验证了参数间的非线性关系,影响该类化合物抑制率的主要因素为电性与拓扑环境,影响分子的二维结构的是-CH_2-、=CH-、=C等结构碎片。 相似文献
9.
高温超导限流电缆是一种新型超导电缆,充分利用了第二代高温超导体的优势,在电力系统正常和故障状态时分别表现低阻抗载流和高阻抗限流特性。高温超导限流电缆集成了超导电缆与超导限流器两种超导电力装备的功能。对于超导电缆和超导限流器,分别都有相关研究综述,而对于高温超导限流电缆缺乏系统性综述研究。从高温超导限流电缆的原理与结构出发,综述国内外有关高温超导限流电缆的研究现状,针对面临的技术问题进行分析。总结出高温超导限流电缆动态电流分布、载流限流瞬态变化过程、高温超导限流电缆接入到电力系统的新拓扑结构等关键技术和基础科学问题,获得了高温超导限流电缆未来的发展方向和趋势。 相似文献
10.
建立了柱前衍生-高效液相法测定水中二甲基二硫代氨基甲酸钠(DTC)含量的方法。水样中的DTC和钴离子柱前衍生为稳定的络合物,用乙腈复溶解后采用C18色谱柱,以乙腈/水(60/40)为流动相等度洗脱,在257 nm波长下进行检测。结果表明,在0~100.0 mg/L范围内,DTC的质量浓度与对应的峰面积线性关系良好,方法的检出限为0.07 mg/L,DTC在水样中的平均回收率为99.3%,精密度(RSD)为2.5%。该方法准确、可靠,操作简便,可应用于快速检测水中DTC的含量。 相似文献