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1.
刘燕  安崇伟  王晶禹 《合成化学》2016,(10):907-910
以1-氯-2,4-二硝基苯(CDNB)为原料,不使用相转移催化剂,用KOH溶液为反应介质,一步合成了2,4-二硝基苯甲醚,其结构经1H NMR,FT-IR和元素分析确证。最佳反应条件为:CDNB 0.20 mol,30%KOH溶液为反应介质,甲醇100 m L,于55℃反应60 min,收率96.5%,纯度99.8%。  相似文献   
2.
为解决爆震燃烧模拟中出现的刚性问题,对处理刚性源项问题常见的一步法、逼近法、拟稳态逼近法(α qusai steady state, αQSS)和点隐方法进行对比,从稳定性等方面分析源项处理方法应满足的时间步长要求,并探索各方法之间的联系以及适应化学反应特征变化的能力,进一步通过球头激波诱导燃烧算例比较每种方法的计算效率。理论分析和数值计算表明:一步法在积分刚性源项时,积分步长需小于或等于2倍最短反应特征时间,而逼近法、αQSS法和点隐方法对时间步长取值没有影响;αQSS法可根据化学反应特征的变化自动调整α值和时间步长,适用范围较广,而一步法和逼近法则是αQSS方法的特例。点隐等隐式方法在求解数学意义上的刚性问题时稳定性很好,但计算效率较低。相比而言,αQSS法在计算稳定性和适应化学反应变化方面都具有良好的性能,且针对激波诱导燃烧算例,αQSS法消耗的CPU时间仅为点隐方法的一半,是处理刚性源项较好的选择。  相似文献   
3.
The detection sensitivity of localized surface plasmon resonance (LSPR) microscopic probes is mainly determined by the LSPR property of the modified metal nanoparticle at the end of the probe. In this paper, spherical Au@Ag nanoparticles (NPs) with good size uniformity and a thick Ag shell (≥10 nm) were synthesized using the anion-assisted one-step synthesis method in aqueous solution, and the thickness of the Ag shell can be controlled by simply adjusting the molar ratio of Au to Ag in the solution. We characterized the morphology and composition of Au@Ag NPs with different core-shell ratios by scanning electron microscopy (SEM), transmission electron microscopy (TEM), and scanning transmission electron microscopy-energy dispersive X-ray spectroscopy (STEM-EDS) line scanning analyses, which confirmed the controllable synthesis of Au@Ag core-shell NPs by this method. Measurement of the dielectric sensitivity of Au@Ag NPs with different core-shell ratios in different refractive index solutions showed that the core-shell nanostructure of 7.5 nm Au@28 nm Ag has the highest figure of merit for detection. Further investigation of the plasmonic properties of a single Au@Ag NP on nonconductive substrates with different refractive indexes confirmed that 7.5 nm Au@28 nm Ag NPs are one of the most suitable candidates for dielectric sensing in LSPR microscopy among the spherical Au@Ag NPs.  相似文献   
4.
Employing fluorene as substrate, we synthesized a new spirobifluorene derivative, 2′-(9-phenylfluoren- 9-yl)-9,9′-spirobi[fluorene] (PF-SBF), through a one-step palladium-catalyzed cross-coupling reaction. Utilizing PF-SBF as an emitter and as a host of the blue phosphor bis(3,5-difluoro-2-(2-pyridyl)phenyl-(2- carboxypyri-dyl))iridium(III) (FIrpic) in organic light-emitting devices (OLEDs), we observed a red light band different from the intrinsic blue emission of PF-SBF and FIrpic. This was attributed to the intermolecular aggregation of PF-SBF and to exciplexes generated at the interfaces of the emitting layer and the electron transport layer. The exciplex emission was then restrained through a suitable selection of hole and electron transport layer. Employing PF-SBF with di-[4-(N,N-ditolyl-amino)-phenyl]cyclohexane (TAPC) as a cohost, we obtained high-performance blue and green emissions from FIrpic and tris(2-phenylpyridine)iridium(III) (Ir(ppy)3). The maximum current efficiencies and luminances of the blue and green OLEDs were as high as 16.7 and 50.5 cd·A-1 and 7857 (at 11 V) and 23390 cd·m-2 (at 8 V), respectively. As an alternative to PF-SBF, we also synthesized a new xanthene derivative, 2-(9-phenyl-fluoren-9-yl)spiro[fluorene-9,9′-xanthene] (PF-SFX), with a large triplet energy level of 2.8 eV. Using PF-SFX similarly as a host of FIrpic, the current efficiency and luminance were significantly improved to 22.6 cd·A-1 and 6421 cd·m-2 (at 10 V). These results demonstrate the potential of PF-SBF and PF-SFX as new building blocks for high-efficiency green/blue phosphorescent host materials.  相似文献   
5.
高培峰  赵新颖  贺木易  刘庆生  屈锋 《色谱》2013,31(6):537-542
利用一步法和两步法毛细管等电聚焦(cIEF)方法分离测定了蛋白质和多肽的等电点(pI)。讨论了两步法等电聚焦过程所需的溶液组成、样品进样体积、聚焦电压、聚焦时间和分离条件等因素对分离效果的影响。并对一步法和两步法进行了比较。对细胞色素C、血红蛋白、肌红蛋白、转铁蛋白和牛血清白蛋白以及6种多肽的分析结果表明:一步法步骤简单,分离速度快,可测定单一组分的pI,也能快速分离混合蛋白和多肽,但分离度较差,且不能同时准确测定各组分的pI;两步法步骤复杂,分析时间较长,但能够同时分离并准确测定混合样品中各组分的pI,所测的pI值与单一组分进行测定的结果基本一致。两种方法可相互结合、互为补充,可广泛应用于两性生物微粒等电点的快速和准确测定。  相似文献   
6.
Novel hollow ZnxCdl xS spheres that are uniform in size are synthesized through the one-step thermal evaporation of a mixture of Zn and CdS powder. From an X-ray diffraction (XRD) study, the hexagonal wurtzite phase of ZnxCdl_xS is verified, and the Zn mole fraction (x) is determined to be 0.09. According to the experimental results, we propose a mechanism for the growth of Zn0.09Cd0.91S hollow spheres. The results of the cathodoluminescence investigation indicate uniform Zn, Cd, and S distribution of alloyed Zn0.09Cd0.91S, instead of separate CdS, ZnS, or nanocrystals of a core- shell structure. To the best of our knowledge, the fabrication of ZnxCd1-xS hollow spheres of this kind by one-step thermal evaporation has never been reported. This work would present a new method of growing and applying hollow spheres on Si substrates, and the discovery of the Zn0.09Cd0.91S hollow spheres would make the investigation of ZnxCd1-xS micro/nanostructures more interesting and intriguing.  相似文献   
7.
A new one-step synthesis of 3-hydroxymethylbenzofuran, based on intramolecular cyclization of 2- (methoxymethyl)-2-(2'-methoxymethyl-4'-methylphenyl)-butanone I under diluted hydrochloric acid in THF, was developed. The mechanism for this process was investigated via chemical equilibrium shift of tautomer in acidic conditions. The applicability of this new method was studied further in this paper.  相似文献   
8.
We synthesized a series of novel spiro[fluorene-9, 9'-xanthene] (SFX)-based host materials via a one-step palladium-catalyzed cross-coupling reaction. These materials have high triple energy levels and high yield, and thus can be used as hosts for blue phosphors. Blue phosphorescent organic light-emitting devices (PHOLEDs) with a bis (3, 5-difluoro-2-(2-pyridyl) phenyl-(2-carboxypyri-dyl) iridium (Ⅲ) (FIrpic) emission were fabricated. Furthermore, we applied cohosts composed of one of the new synthesized materials and the hole transport material di-[4-(N, N-ditolyl-amino)-phenyl]cyclohexane (TAPC) to the blue PHOLEDs to successfully acquire efficient blue emissions. The SFX-based material provided efficient energy transfer while TAPC improved the mobility of the cohost as well as reduced the working voltage. Maximum current efficiencies of 22.56 and 25.93 cd·A-1 and the maximum brightnesses of 6421 and 6196 cd·m-2 were obtained for the PHOLEDs with TAPC: 2-(9-phenyl-fluoren-9-yl) spiro[fluorene-9, 9'-xanthene] (PF-SFX) and TAPC: 2-(9-(4-(octyloxy)-phenyl)-9H-fluoren-9-yl) spiro[fluorene-9, 9'-xanthene] (C8OPF-SFX) cohosts, respectively. The experimental results obtained for the four SFX-based host materials were enough to declare that SFX is an effective main unit that can be used to build efficient host materials for blue phosphors containing only C, H, and O basic elements.  相似文献   
9.
甲基异丁基酮 (MIBK) 是一种重要的化学品, 广泛应用于涂料以及有机合成领域, 下游产品包括特种涂料溶剂、高品质脱蜡溶剂和高性能橡胶防老剂等. 近年来随国民经济的快速发展, 甲基异丁基酮的年需求量与价格逐年上升, 应用领域也不断拓宽. 因此, 开展 MIBK 绿色合成工艺的研究对提高原子经济性、打破国际技术壁垒以及满足国内市场需求具有重要意义. 目前生产 MIBK 最绿色、高效的生产方法是丙酮一步法, 包括缩合、脱水以及加氢等一系列反应过程, 该工艺顺利实施的关键在于所使用的催化剂. 根据丙酮一步法合成 MIBK 反应特点, 所用催化剂表面必须具备多种催化活性中 心, 从而保证缩合、脱水以及加氢反应的顺利进行, 实现从反应物到产物的高效转化. 因此, 高活性和高选择性多功能催化剂的制备是提高 MIBK 生产效率的有效途径.本文采用浸渍法将具有加氢活性的贵金属 Pd 负载在表面具有丰富酸性位点或碱性位点的固体酸或固体碱氧化物载体上, 制备了 Pd/MOx(M = Ti, Ce, Al, Si, La, Ca和Mg) 双功能催化剂, 并用于丙酮一步法合成 MIBK 反应中. 结果表明, Pd基金属-酸/碱双功能催化剂均可以催化该连串反应的进行, 其性能高于 Pd 基金属-酸双功能催化剂, 其中 Pd/MgO 催化剂上丙酮转化率为30.67%, MIBK 产率可达27.61%. 构效关系研究显示, 催化剂表面酸性位点和碱性位点对于该连串反应的各反应步骤催化性能有所不同, 其中碱性位点有利于丙酮缩合反应, 而酸性位点有利于二丙酮醇脱水反应, 且强路易斯碱性中心位点可以更好的催化缩合反应的进行, 同时中强度路易斯酸性中心位点具有最佳的催化脱水反应的能力. 此外, 表面具有最强路易斯碱性中心位点 Pd/La2O3催化剂并未表现出最高的MIBK产率, 说明在丙酮一步法合成MIBK反应中, Pd基双功能催化剂表面各位点间的协同对其催化性能具有重要的影响.本文进一步采用水热法和沉淀沉积法制备了系列MgTiOx、MgAlOx和CaTiOx二元复合氧化物 (MMO) 以及 CaMgAlOx和 TiMgAlOx三元MMO, 并以其为载体, 通过浸渍焙烧还原制备 Pd 基多功能催化剂, 并用于丙酮一步法合成MIBK反应中,发现Pd/MgAl-MMO多功能催化剂具有最高的催化活性及 MIBK 产率. 对其表面多功能位点数量进行调变, 并通过 XRD、CO2-TPD、NH3-TPD、吡啶红外、CO2红外和HRTEM等进行表征, 结果表明, 经过450 ℃焙烧酸碱中心摩尔量比为0.4的0.1%Pd/Mg3Al-MMO多功能协同催化剂三种催化活性中心位点协同作用最佳, 其丙酮转化率为38.20%, MIBK产率可达31.63%. Pd/Mg3AlMMO多功能协同催化剂三种活性位点接近性研究表明, 在多功能催化剂中分离酸中心活性位点、碱中心活性位点以及加氢活性位点后, 获得的双功能催化剂产率均明显下降, 说明Pd/Mg3Al-MMO多功能催化剂在三种活性位点相互接近时才能更好催化反应的进行. 根据多功能催化剂构效关系研究结果, 对各催化活性中心的密度及分布进行调控, 结果显示, 通过沉淀沉积法制备的Pd/Mg3Al-MMO催化剂性能进一步提高, 丙酮转化率为42.11%, 产率高达37.20%.  相似文献   
10.
在不添加掺杂剂的条件下, 以吡咯为单体, 三氯化铁为氧化剂, 采用"化学一步法"合成了电磁功能化的聚吡咯/γ-Fe2O3 复合物纳米结构. 研究了不同氯化亚铁用量对聚吡咯/γ-Fe2O3 复合物形貌、 电学性能以及磁学性能的影响. 结果表明, 氯化亚铁的用量对聚吡咯/γ-Fe2O3复合物的形貌影响不大, 都得到了聚吡咯/γ-Fe2O3复合物纳米球; 然而, 聚吡咯/γ-Fe2O3复合物纳米球的电学和磁学性能却明显受到氯化亚铁用量的影响. 聚吡咯/γ-Fe2O3复合物纳米球的电导率和最大饱和磁化强度随着氯化亚铁用量的增加而增大, 并在氯化亚铁用量增加到150 mg时达到最大值, 分别为72.1 S/cm和10.07 A·m2/kg, 实现了高电学性能和高磁学性能兼顾的电磁功能化导电聚合物纳米结构的制备.  相似文献   
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