首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   87篇
  国内免费   61篇
  完全免费   119篇
  化学   267篇
  2020年   2篇
  2019年   13篇
  2018年   11篇
  2017年   27篇
  2016年   32篇
  2015年   25篇
  2014年   51篇
  2013年   58篇
  2012年   25篇
  2011年   12篇
  2010年   4篇
  2009年   1篇
  2005年   1篇
  2003年   2篇
  2001年   1篇
  2000年   2篇
排序方式: 共有267条查询结果,搜索用时 38 毫秒
1.
聚苯胺嵌入氧化石墨复合物的合成及表征   总被引:19,自引:0,他引:19  
近年来,聚苯胺类导电高分子嵌入无机片层化合物的报道日趋增加.这些材料中,由于无机/有机的纳米复合,一方面使无机材料的传输性能,如导电性等有极大改善,同时也使该类材料的电化学性能有极大的提高.因此对这类纳米复合材料的研究越来越为广大科研工作者所重视[1~8].作为一种二维的层状化合物,氧化石墨层间大量极性基团的存在虽然赋予了氧化石墨丰富的嵌入化学(Intercalatechemistry)[7~11],但在一定程度上也破坏了原石墨的晶体结构,致使其导电率大大降低(接近非导体).因此,如何以常用的纳米复合技术实现氧化石墨(GO…  相似文献
2.
氧化石墨的制备及其有机化处理   总被引:11,自引:2,他引:9       下载免费PDF全文
Graphite oxide(GO) was successfully prepared by using expandable graphite, which is a new starting material instead of the normally adopted natural graphite. XRD and XPS data indicated that, in the same reaction condition due to the application of expandable graphite, the extent of oxidation for the product, GO, was considerably en-hanced and the period required for oxidation was greatly shortened. In addition, the prepared GO was modified by surfactant, that is the new sample, S-GO, was obtained. As a consequence the extended interlayer space has proved itself to be successfully intercalated by the surfactant.  相似文献
3.
石墨烯的氧化还原法制备及结构表征   总被引:7,自引:0,他引:7       下载免费PDF全文
采用改进的Hummers法对天然鳞片石墨进行氧化处理制备氧化石墨,经超声分散,然后在水合肼的作用下加热还原制备了在水相条件下稳定分散的石墨烯。用红外光谱、拉曼光谱、扫描探针显微镜和ζ电位仪对样品进行了结构、谱学、形貌和ζ电位分析。结果表明,石墨被氧化后形成以C=O、C-OH、-COOH和C-O-C等官能团形式的共价键型石墨层间化合物;还原氧化石墨后形成的石墨烯表面的官能团与石墨的相似;氧化石墨烯和石墨烯在碱性条件下可形成稳定的悬浮液;氧化石墨烯和石墨烯薄片厚度为1.0 nm左右。考察并讨论了还原过程中水合肼用量,体系反应温度、反应时间和pH值对石墨烯还原程度和稳定性的影响,水合肼用量和反应时间是影响石墨烯还原程度的主要因素;pH值对石墨烯稳定性影响较大。  相似文献
4.
石墨氧化过程的XRD/XPS研究   总被引:4,自引:0,他引:4       下载免费PDF全文
韩志东  王建祺 《无机化学学报》2003,19(12):1366-1370
石墨用强氧化剂如硝酸、高氯酸、氯酸钾或高锰酸钾等处理后,在石墨层间形成一种没有化学计量的层间化合物,通常叫做氧化石墨,又称石墨酸犤1犦。氧化石墨的研究历史可追溯到1855年犤2犦,期间,有关氧化石墨的制备及表征的报导获得了广泛的重视。就目前的研究现状而言,普遍认为化学法制备的氧化石墨中存在羟基、环氧官能团和双键结构犤3犦,这一结果已经得到广泛的证实,如FTIR犤4犦结果表明氧化石墨中含有C-OH、-OH、C=O等基团,13CNMR犤5犦也检测到与醚或羟基相联的碳原子,并发现sp2杂化的碳原子,元素分析的结果表明犤6犦,氧化石墨中的C/…  相似文献
5.
氧化石墨烯接枝碳纤维新型增强体的制备与表征   总被引:4,自引:2,他引:2       下载免费PDF全文
利用“Grafting-to”化学修饰法制备氧化石墨烯接枝国产碳纤维新型增强体。利用红外光谱、X射线光电子能谱和原子力显微镜对样品的官能团和表面形貌进行表征;利用接触角测量、单丝拉伸方法研究了接枝前后纤维单丝的润湿性能及拉伸强度,并通过微脱粘法分析了其复合材料的界面剪切强度。结果表明:氧化石墨烯的接枝修饰使国产碳纤维表面粗糙度提高了166%,表面能提高了46.3%,拉伸强度提高了7.8%,复合材料的界面剪切强度提高了111.7%。  相似文献
6.
双亲性氧化石墨烯的合成及生物相容性   总被引:3,自引:0,他引:3  
以六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)为偶联剂,通过与氧化石墨烯(GO)中的羧基或羟基反应,形成酰胺键或氨基甲酸酯键活化GO,然后与TWEEN 80中的羟基反应,将双亲性TWEEN分子偶联于GO表面,制备了双亲性GO.所制备的TWEEN 80接枝GO在水、氯仿和己烷等溶剂中均可稳定分散.以PC12及HeLa细胞为细胞模型,考察TWEEN 80接枝GO所制薄膜的细胞毒性,形态学观察及细胞活性检测(Calcein AM&EthD-1荧光染色及MTT检测)结果表明其具有良好的生物相容性.  相似文献
7.
氧化石墨的谱学表征及分析   总被引:3,自引:2,他引:1       下载免费PDF全文
采用改进的Hummers法,通过改变氧化剂用量获得不同氧化程度的氧化石墨,用X射线衍射(XRD)、红外光谱(FTIR)和拉曼光谱(Raman)对产物进行结构和谱学特性的表征,并结合数学分析软件对部分红外和拉曼数据进行分峰拟合。结果表明,石墨经氧化后形成了含有C-OH、-COOH和C-O-C等官能团的石墨层间化合物;氧化剂用量较少时,石墨片层插层氧化不完全,产物的结构中仍存在未被氧化的原石墨周期性结构;随着氧化剂用量的增加,氧化石墨产物的XRD图中原石墨(002)衍射峰逐渐消失,结构中含氧官能团的量逐渐增加,产物的亲水性也逐渐增强;通过对红外光谱的拟合发现,氧化石墨样品在3 198 cm-1附近有一个红外吸收峰,应归属于C-OH中OH的伸缩振动;随着氧化剂用量的增加,所得氧化石墨产物的拉曼光谱中D峰与G峰的强度积分比R(ID/IG)逐渐增大,产物结构中sp2平面域的平均尺寸逐渐减小。  相似文献
8.
以制备的氧化石墨凝胶和聚苯胺纳米线为原料,将二者按一定的质量比进行混合超声分散,再以混合分散液为前驱体采用一步水热法制备得到三维还原氧化石墨烯(RGO)/聚苯胺(PANI)(RGP)复合材料,采用扫描电镜(SEM),透射电镜(TEM), X射线衍射(XRD),傅里叶变换红外(FT-IR)光谱, X射线光电子能谱(XPS)和电化学测试等分析研究了复合材料的形貌、结构和超级电容性能.结果表明,复合材料既保持了还原氧化石墨烯的基本形貌,又能使聚苯胺较好地镶嵌在还原氧化石墨烯的网状结构中;且当氧化石墨与聚苯胺的质量比为1:1时复合材料在0.5 A?g-1电流密度下比电容可高达758 F?g-1,即使在大电流密度(30 A?g-1)下其比容量仍高达400 F?g-1,在1 A?g-1电流密度下循环1000次后比容量保持率为86%,表现出了良好的倍率性能和循环稳定性,其超级电容性能远优于单纯的还原氧化石墨烯和聚苯胺,其优异的超级电容性能可归咎于二者的相互协同作用.  相似文献
9.
固相微萃取研究进展   总被引:2,自引:0,他引:2       下载免费PDF全文
Jiang S  Feng J 《色谱》2012,30(3):219-221
固相微萃取(solid phase microextraction, SPME)是20世纪80年代末发展起来的一种新型样品前处理方法,最先由Waterloo大学的Pawliszyn等提出。固相微萃取技术的发展主要体现在新型涂层材料的出现及其在环境、食品、生物等领域应用的不断深入两个方面。 1 固相微萃取涂层新材料
石墨烯是碳纳米材料家族的最新成员,具有特殊的电子运输行为和导电性、超高的机械强度、极强的电子相互作用,而且比碳纳米管具有更大的比表面积。同碳纳米管一样,石墨烯一经出现便在各个领域得到广泛研究和应用。Chen等通过物理沉积的方法第一次将石墨烯作为SPME的涂层材料用于检测自然水体中的6种拟除虫菊酯。Jiang等将功能化的氧化石墨烯化学键合于硅烷化处理的熔融石英纤维表面,制得了基于氧化石墨烯的固相微萃取纤维。Li等将功能化的氧化石墨烯通过化学键合层组装的方法制备了具有更长使用寿命和稳定性的氧化石墨烯 SPME纤维,并通过N2H2的还原作用将氧化石墨烯还原为石墨烯。他们还对两种纤维的萃取性能进行了比较。实验证明,相比氧化石墨烯,石墨烯SPME纤维对多环芳烃具有更好的萃取能力,其检出限可低至1~3 ng/L。 离子液体(ionic liquid, IL)是近来最受关注的SPME涂层材料之一。大多数的离子液体具有较高的热稳定性,极低的蒸汽压,并且可与多种类型的有机、无机化合物及金属离子产生多种溶剂相互作用。同时,离子液体阴、阳离子的改变可显著地影响其物理化学性质。因此,选择离子液体作为固相微萃取涂层材料将极大地拓展SPME在各领域样品中的应用。Liu等通过化学键合的方法在不锈钢金属丝的表面修饰聚合离子液体(polymeric ionic liquid, PIL),结合气相色谱 质谱(GC MS)对水中的多环芳烃进行了萃取分析。与商品纤维进行比较,该PIL SPME纤维表现出更高的萃取效率。Jiang等将离子液体原位聚合于银修饰的不锈钢纤维丝的表面,并通过简单的离子交换法对离子液体的阴离子进行功能化处理,对纤维的萃取性能进行调节。阴离子的改变增强了该聚合离子液体的疏水性和芳香性,提高了对疏水性多环有机化合物的萃取效率。Zhou等利用基于离子液体的溶胶 凝胶SPME纤维对农用塑料薄膜中的邻苯二甲酸酯类物质进行了检测。采用溶胶 凝胶法显著提高了涂层的热稳定性,使得该纤维在较高使用温度下仍能表现出较长的使用寿命。
分子筛具有规整而均匀的孔道,孔径大小约为分子数量级,被广泛用作催化、吸附及离子交换材料。Silicalite 1是一种典型的MFI类型的分子筛,其特有的三维介孔通道只能允许分子直径小于06 nm的分子通过。Zhu等通过水热合成法制备了以Silicalite 1为涂层的固相微萃取纤维。通过对6种不同取代基的苯衍生物的萃取分析可知,该纤维对邻位和对位取代的苯系物具有明显的形状选择性。通过表面修饰将孔径减小后,这种选择性更加明显。 Mirnaghi等通过溶胶 凝胶法将C18-SiO2涂覆于不锈钢片的表面,用于苯二氮类化合物的萃取分析。通过对溶胶前驱液的组成成分、凝胶老化时间、涂覆速率、干燥条件等的考察和优化,提高了整个萃取装置的萃取效率及物理化学稳定性。同时,高通量96孔板的自动化装置设计更好地节省了分析时间,提高了数据结果的可靠性和精确性。Saraji等通过水热法在不锈钢金属丝表面制备了具有孔状结构的花朵形SiO2微米结构材料。该纤维对水溶液中有机磷杀虫剂的方法检出限可达到0.6~3 ng/L。 纳米阵列材料由于其独特的组装结构而具备巨大的比表面积和较强的吸附性能,是固相微萃取优良的萃取涂层材料之一。Jiang等利用阳极氧化法制备了基于TiO2纳米管阵列的固相微萃取纤维。研究发现,TiO2本身所具有的两性特征使得该纤维对多环芳烃类物质表现出特殊的选择性。Wang等采用水热法制备了ZnO纳米棒阵列 聚二甲基硅氧烷复合物SPME纤维,对几种苯系物进行萃取分析的检出限为2~5 ng/L。
2 固相微萃取的应用
2.1 固相微萃取在环境分析中的应用
如实反映环境质量现状、实时掌握污染物的浓度水平和分布范围是环境监测的重要任务,而环境样品的采集和前处理则是进行这项任务的关键环节。固相微萃取因其简便的操作、无溶剂及易自动化等优点成为环境分析中重要的样品前处理方式,在对水体、空气、土壤和底泥中污染物的分析中都有应用。Es haghi等采用SPME结合柱前原位衍生的方法借助GC-MS检测空气中的酚类物质。Borrull等将下水道底泥先经过加压热水萃取再通过顶空固相微萃取(headspace SPME, HS-SPME)对其中的N-亚硝基胺类污染物进行萃取分析。该方法对干燥样品的检出限低于0.15 μg/kg。Kristiana等首次建立了对饮用水中含氮消毒剂副产物(halonitriles)的HS-SPME检测方法,并对目标物在水中的形成和演化进行了研究。该方法具有较宽的线性范围、较高的灵敏度和检出限,并能很好地消除基体效应对分析的影响。Bravo等考察了3种不同SPME纤维对有机锡的顶空萃取效果,CAR/PDMS(碳分子筛/聚二甲基硅氧烷)纤维表现出更好的选择性和灵敏度。他们将所建立的方法应用于海水和海洋底泥中模型化合物的萃取。结果显示,部分种类的有机锡处于较高的浓度水平(116~471 ng/g)。 2.2 固相微萃取在食品分析中的应用
复杂的基体组成成分是食品类样品的主要特点之一,也是样品中痕量或微量组分分析的主要干扰因素。与传统的样品前处理方法相比,固相微萃取简便,快速,并能显著减少或避免对基体的预清理操作。Hu等以苏丹红Ⅰ为模板分子、不锈钢金属丝为基体制备了分子印迹聚合物(molecular imprinted polymer, MIF)包覆的SPME纤维,并与高效液相色谱(HPLC)联用以萃取辣椒粉和家禽肉中的苏丹红添加剂。Blanch等用商品化的PDMS/DVB(聚二甲基硅烷/二乙烯基苯)纤维结合多维气相色谱 质谱对饮料中的多种杀虫剂进行了检测。该方法简便、快速、经济实用,且多维色谱的应用有效避免了基体中干扰组分对分析的影响。Saito等建立了管内固相微萃取-高效液相色谱-质谱(In-tube-SPME-HPLC-MS)分析方法,并用该方法对赭曲霉毒素进行分析。该方法对赭曲霉毒素A和B的检出限分别达到92和89pg/mL,实验考察的多种干果和谷物中赭曲霉毒素的含量为0.7~8.8 ng/g。Ye等利用顶空萃取模式,采用羟基封端的聚乙二醇 硅氧烷纤维对面包中的乙基氨基甲酸酯进行了检测。先采用无水硫酸钠对新鲜面包进行处理以减少基体中的水分对乙基氨基甲酸酯的吸附作用,再采用Multiple-HS-SPME进行分析。该方法对目标物的检出限达到0.041 μg/g。 2.3 固相微萃取在生物分析中的应用
固相微萃取在生物分析中的新进展主要有两个方面:活体固相微萃取(in vivo-SPME)和基于多孔板技术(multi-well-plate-technology)的高通量固相微萃取(high throughput SPME)的发展。In vivo-SPME实现了SPME纤维在生物体内的直接取样富集,摒弃了传统处理方法必须将体液或组织从活体身上取下才能进行分析的弊端。另外,SPME快速、易自动化的特点便于取样后及时进行分析,简化了生物样品低温保存等繁琐处理。一般来说,用于活体分析的SPME纤维需满足以下3个条件:1)在取样所需时间内不会使所研究的生物体系产生生理上的毒副反应;2)不被大的有机分子黏附;3)可经受一般的高温高压灭菌处理。迄今为止被采用的in vivo-SPME纤维涂层材料有聚二甲基硅氧烷、聚吡咯、聚氨酯、壳聚糖、纤维素等。生物样品的被分析物大多为极性、不挥发、热不稳定物质,其分析手段大多采用SPME-HPLC-MS联用技术。高通量SPME主要是针对SPME与HPLC联用的低通量、难以自动化特点提出的。各种多纤维(Multifiber)自动进样器的设计和出现对提高SPME HPLC样品分析量起了关键作用。 另外,大量研究报道也针对生物样品中特定物质的分析检测提出了新的方法。Hu等建立了一种管内中空纤维固相微萃取(in tube-HP-SPME)与离子对反相高效液相色谱 质谱在线联用以测定人体血浆中砷类化合物的分析方法。该方法灵敏度高、稳定性好,可实现生物体系中有机砷和无机砷类物质的同时检测。Deng等以麻黄碱为模板分子制备了分子印迹聚合物涂覆的SPME纤维,并与毛细管电泳联用对麻黄碱和伪麻黄碱进行检测分析。基于分子印迹本身良好的选择性,该方法可实现两种目标化合物的选择性萃取。在尿液和血浆中的标准添加回收率可达到91%~104%。Alizadeh等以聚吡咯SPME纤维结合离子迁移谱仪(IMS)检测人体血液中的Se(Ⅳ)。目标物以顶空方式萃取至纤维后再用1,2-苯二胺进行衍生,然后导入IMS进行分析。该方法简单、灵敏,检出限达到12 ng/mL,标准添加回收率为97%~107%。

3 结语
综上所述,选择性好、灵敏度高、实用性强的涂层材料种类和性能的不断扩充以及高通量自动化联用手段和快速数据处理技术的不断出现,必将更加促进固相微萃取技术发展及其在各领域样品前处理中的应用。  相似文献
10.
氧化石墨:制备及去除阳离子染料的性能   总被引:2,自引:2,他引:0       下载免费PDF全文
以石墨粉为原料按Hummers氧化法制备氧化石墨,借助X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶变换红外光谱法(FTIR)和低温氮吸附-脱附对氧化石墨的结构和形貌进行了表征。结果表明,氧化石墨是不平整的、具有一定层状结构的褶皱片状,在其表面存在着许多含氧的官能团如:环氧基、羟基、羧基。此外还研究了氧化石墨对阳离子染料的吸附性能,结果表明:吸附过程的等温模型符合Langmuir等温式,对甲基紫、甲基绿、中性红这3种阳离子染料的最大饱和吸附量分别为:741,446和368 mg.g-1;对阳离子染料的吸附过程符合二级动力学方程。氧化石墨作为一种吸附剂能有效的去除阳离子染料与其较高的比表面积和与阳离子染料的静电吸引有关。  相似文献
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号