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1.
元素电负性和硬度的密度泛函理论研究   总被引:27,自引:0,他引:27       下载免费PDF全文
应用密度泛函理论的DFT LDA、DFT LDA/NL和改进的Slater过渡态方法,把元素的电离能和电子亲合能的计算扩展到周期表的103种元素.并用有限差分方法计算了这103种元素的电负性和硬度.计算中考虑了相对论效应.计算结果比以前Robles等用密度泛函理论的XGL和Xα近似的交换相关泛函的计算结果有所改进,更接近实验值.  相似文献
2.
运用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法和abinitioHF单激发组态相互作用(CIS)法分别优化了有机金属配合物8-羟基喹啉铍(BeQ2)及其3种衍生物分子的基态及最低激发单重态几何结构.系统分析了分子结构、前线分子轨道特征和能级分布规律以探索电子跃迁机理.应用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算分子的电子光谱,揭示了BeQ2及其衍生物的发光源于配体中π→π*电子跃迁,指出通过配体修饰可以有效地影响配合物前线分子轨道分布,调整发光波段,并有效提高电荷转移量.  相似文献
3.
密度泛函理论和从头算方法对四唑负离子的比较研究   总被引:16,自引:1,他引:15  
运用多种密度泛函理论(DFT)方法和从头算(ab initoio)方法研究了四唑负离子的分子几何、电子结构、红外光谱和热力学性质。结果表明,B3LYP-DFT法与MP2-ab initio法计算结果较吻合,故可用于对四只衍生物及其配合物的系统研究。  相似文献
4.
环杂硝胺结构和性能的DFT比较研究   总被引:15,自引:4,他引:11       下载免费PDF全文
肖继军  张骥  杨栋  肖鹤鸣 《化学学报》2002,60(12):2110-2114
用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-31G^**基组水平下,全优化计算了 环二甲撑二硝胺(DAX)、环三甲撑三硝胺(RDX)、环四甲撑四硝胺(HMX)和环 五甲撑五硝胺(CRX)共4种环杂硝胺同系物的分子几何构型、电子结构、IR谱和热 力学性质,揭示了它们结构和性质的异同。基于Kamlet公式计算了这4种化合物的 爆速和爆压,求得与已有实验相符的递变规律。  相似文献
5.
可乐定分子构象异构和互变异构的理论研究   总被引:13,自引:3,他引:10       下载免费PDF全文
李宝宗 《化学学报》2006,64(4):278-282
采用HF/6-31G*方法, 对氨基型和亚胺型可乐定中性分子以及质子化的可乐定分子进行了构象分析. 之后采用B3LYP/6-31G**方法对处于势能面上的能量极小构象异构体进行全自由度几何优化和频率分析. Onsager反应场溶剂模型用于水相的计算. 结果表明, 在气相和水相中可乐定中性分子主要以亚胺型存在, 这同已有实验结果一致. 进一步, 寻找构象异构化过渡态和氨基型亚胺型互变异构化过渡态, 探讨质子化和水溶剂化效应对异构化过程的几何结构和能量的影响. 为了考察氯苯的共轭效应对可乐定互变异构体稳定性的影响, 在B3LYP/6-31G**水平上, 研究了2-氨基-2-咪唑啉的互变异构化反应机理.  相似文献
6.
邻二氮杂苯-水复合物的氢键结构与性质   总被引:13,自引:2,他引:11       下载免费PDF全文
用密度泛函理论B3LYP方法和MP2方法对邻二氮杂苯-水复合物基态的氢键结构与相互作用能进行了理论计算,结果表明复合物之间存在较强的氢键N…H-O.在复合物中,水的H-O对称伸缩振动频率明显红移.同时,使用含时密度泛函理论方法计算了邻二氮杂苯单体及复合物的低占据1(n,π*) 和1(π,π*) 态的垂直激发能,计算结果与实验值吻合较好.  相似文献
7.
刚果红褪色光度法测定盐酸西布曲明及作用机理研究   总被引:11,自引:0,他引:11  
秦宗会  谭蓉  蒲利军  江虹 《分析化学》2006,34(3):403-406
在弱酸性NaH_2PO_4-Na_2HPO_4的缓冲介质中,盐酸西布曲明与刚果红染料反应,形成离子缔合物,溶液颜色发生明显改变,褪色波长在342nm、490nm,其中最大褪色波长在490nm,从而建立了测定盐酸西布曲明的光度法。在最大褪色波长处,盐酸西布曲明的浓度在0.35~3.2×10-5mol/L范围内遵守比尔定律;表观摩尔吸光系数ε490为1.67×104L·mol-1·cm-1;检出限为4.45×10-7mol/L。方法具有较高的灵敏度和良好的选择性,用于曲美胶囊中盐酸西布曲明的测定,结果满意。本实验还用密度泛函理论对反应机理进行了探讨,结果与实验结果相符合。  相似文献
8.
黄酮类化合物抗氧化活性的构效关系研究   总被引:11,自引:1,他引:10  
自由基具有强烈的氧化能力,研究寻找自由基清除剂越来越引起人们的重视。本文对已有实验报道的10种黄酮的结构进行了几何优化,并进行了电子结构计算,以实验测定的黄酮类化合物清除对苯半醌自由基能力的高低,即清除率数据为因变量,以量化计算得到的电子结构指数为自变量,用相关分析和逐步回归方法加以讨论,从理论上对实验结果进行了较为圆满的解释,并得出了较为合理的定量构效关系(QSAR)方程,为设计高活性抗氧化性黄酮类化合物提供了理论参考。  相似文献
9.
PuOn+的势能函数的稳定性   总被引:11,自引:2,他引:9       下载免费PDF全文
用密度泛函B3LYP方法对PuOn+(n=1,2,3)分子离子进行了理论研究,结果表明,PuO+\PuO2+分子离子能稳定存在,电子状态是Χ6Σ-(PuO+)、Χ5Σ-(PuO2+)、9Σ-(PuO2+)、7Σ-(PuO2+).导出了相应的几何性质、力学性质和光谱数据,PuO3+分子离子不能稳定存在。  相似文献
10.
(BN)n团簇的结构和稳定性   总被引:10,自引:1,他引:9       下载免费PDF全文
用HF方法、密度泛函理论的B3LYP以及微扰理论的MP2方法,在6—31G(d)基组 水平上,对(BN)n(n=1-16)团簇的各种可能结构进行了优化.讨论了环状与笼状稳 定团簇的几何构型、自然键轨道(NBO)、振动频率、结合能、核独立化学位移 (NICS)和能量二次差分,得到了(BN)n(n=1-16)团簇结构的稳定性信息.比较了 HF,B3LYP以及MP2三种理论方法对(BN)n团簇的适应性所表现出的差异.  相似文献
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