首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   981篇
  国内免费   304篇
  完全免费   677篇
  化学   1962篇
  2020年   2篇
  2019年   3篇
  2018年   18篇
  2017年   32篇
  2016年   25篇
  2015年   29篇
  2014年   86篇
  2013年   85篇
  2012年   67篇
  2011年   75篇
  2010年   82篇
  2009年   99篇
  2008年   98篇
  2007年   75篇
  2006年   108篇
  2005年   72篇
  2004年   94篇
  2003年   91篇
  2002年   79篇
  2001年   74篇
  2000年   63篇
  1999年   59篇
  1998年   44篇
  1997年   64篇
  1996年   60篇
  1995年   58篇
  1994年   34篇
  1993年   44篇
  1992年   45篇
  1991年   37篇
  1990年   41篇
  1989年   35篇
  1988年   23篇
  1987年   17篇
  1986年   13篇
  1985年   11篇
  1984年   4篇
  1983年   15篇
  1982年   1篇
排序方式: 共有1962条查询结果,搜索用时 37 毫秒
1.
氯化高锡催化合成乙酸丁酯的研究   总被引:48,自引:0,他引:48  
曾庆乐 《化学通报》2000,63(1):45-47
采用SnCl4作乙酸和丁醇的酯化催化剂,2.35(wt)%SnCl4可在60min内催化丁醇和乙酸(1:13(mol/mol)达到97.5%的产率,其催化活性远远比固体超强酸高,与浓硫酸相当,而腐蚀性则比浓硫酸低得多,因而有希望取代浓硫酸作酯化催化剂。  相似文献
2.
应用溶液烧铸致孔剂浸出技术制备了不同致孔剂用量与不同致孔剂颗粒尺寸条件下的一系列聚乳酸及不同组成的聚乳酸-羟基乙酸多孔细胞支架;用一种改进的方法-重量法测定其孔隙率;在聚乳酸-羟基乙酸多孔支架上进行了软骨细胞培养。研究结果表明,随着制备过程中致孔剂用量的增加,多孔支架的孔隙逐渐增加,而与致孔剂的颗粒大小基本无关;致孔剂的颗粒大小只影响多孔支架的孔径;在致孔剂用量及致孔剂颗粒尺寸都相同的情况下,随着共聚物中乙交酯含量的增加,孔隙率逐渐下降;软骨细胞在支架上繁殖情况良好,三周后已开始分泌细胞外基质。  相似文献
3.
固定化脂肪酶催化高酸废油脂酯交换生产生物柴油   总被引:41,自引:0,他引:41       下载免费PDF全文
陈志锋  吴虹  宗敏华 《催化学报》2006,27(2):146-150
 探讨了固定化脂肪酶Novozym 435催化高酸废油脂与乙酸甲酯酯交换生产生物柴油. Novozym 435能催化高酸废油脂与乙酸甲酯的酯交换反应,反应24 h后甲酯产率为77.5%,但该值大大低于以精制玉米油为原料时的甲酯产率(86.2%). 系统研究了反应体系中的水、游离脂肪酸和乙酸对反应的影响. 当反应体系中的水含量低于0.05%时,水对酶反应速率和甲酯产率影响甚小,而水含量高于0.05%时,酶反应速率和甲酯产率随着水含量的增加而降低. 游离脂肪酸对反应有较大影响,甲酯产率随着游离脂肪酸含量的增加而急剧下降. 乙酸甲酯与游离脂肪酸反应产生的副产物乙酸是导致甲酯产率显著下降的原因. 在反应体系中添加适量(油重的10%)的有机碱三羟甲基氨基甲烷或三乙胺可有效提高酶促高酸废油脂的酯交换反应速率和甲酯产率,使反应12 h后的甲酯产率分别达到85.9%和80.8%; 碱的加入还提高了酶的操作稳定性,添加有机碱三羟甲基氨基甲烷或三乙胺可使反应10批次后Novozym 435的相对酶活力分别由对照值86%提高到97%和93%.  相似文献
4.
用0.5 ̄1.0mol/L H2SO4溶液处理ZrO2含量为3% ̄50%(摩尔分数)的锆硅复合氧化物,制得SO4^2-/ZrO2-SrO2催化剂。考察了催化剂对乙酸/丁醇酯化反应的催化作用及其制备条件(如:Zr/Si比、沉淀剂、预焙烧温度、焙烧温度等)对催化剂性能的影响。实验结果表明,对于给定的反应,使用ZrO2含量约为10%的SO4^2-SiO2催化剂时,乙酸的转化率高于98%;而在相同条件下使  相似文献
5.
杂多酸催化剂连续法合成乙酸乙酯   总被引:30,自引:0,他引:30       下载免费PDF全文
乙酸乙酯是重要的化工原料,它是油漆、人造制革等的溶剂,也是制药、染料、香料等基本有机合成的原料。工业上乙酸乙酯多采用硫酸法间歇生产,存在着设备腐蚀、环境污染、生产不连续、选择性差、最高收率只有70%左右等缺点。近年来有人用分子筛、固载杂多酸为催化剂进行气相合成,活性高,选择性好,但存在着催化剂易流失,原料需汽化到150℃,产品酸值和醇含量不易控制等缺点。我们采用饱和1:12系  相似文献
6.
纳米复合固体超强酸SO42-/CoFe2O4的制备和表征   总被引:27,自引:0,他引:27  
采用纳米化学制备技术合成了新型的纳米复合团体超强酸催化剂SO42-/CoFe2O4。用XRD、TEM、XPS、红 外光谱和比表面测定等技术研究了该催化剂的结构形态,结果表明:所研制的SO42-/CoFe2O4催化剂为晶态纳 米粒子(< 50nm),比表面积很大(157m2· g-1),SO42-与氧化物的金属离子呈无机双齿螯合状配位化合物的结 合形式。以乙酸乙酯合成为模型反应考察了该催化剂的催化活性,比较了酸性和酸强度,推断出该催化剂的酸 强度H0<-14.5。  相似文献
7.
四氯化锡催化乙酸异戊酯的合成   总被引:26,自引:0,他引:26       下载免费PDF全文
羧酸酯是重要的化工产品 ,其合成一直受到人们的关注 .它一般是利用羧酸、羧酸酐或酰氯与醇反应制得 ,羰基化制酯类近年也颇受重视 [1] .异戊醇是工业废料杂醇油的主要成份 ,如何合理利用是一个急需解决的问题 .一个方便的途径是使其与乙酸反应制备乙酸异戊酯 .乙酸异戊酯在香料、溶剂、萃取剂等方面都有广泛的应用 ,其传统合成方法是利用浓硫酸作为催化剂进行酯化反应 ,存在的缺点是对设备有严重的腐蚀、副产物较多、时间较长等 .四氯化锡作为高效的酯化催化剂引起了我们的注意 [2 ,3] .本文利用四氯化锡作为乙酸异戊酯的合成催化剂 ,在较…  相似文献
8.
纳米复合固体超强酸SO42-/CoFe2O4的制备和表征   总被引:26,自引:0,他引:26       下载免费PDF全文
采用纳米化学制备技术合成了新型的纳米复合固体超强酸催化剂SO4^2-/CoFe2O4。用XRD、TEM、XPS、红外光谱和比表面测定等技术研究了该催化剂的结构形态,结果表明:所研制的SO4^2-/CoFe2O42催化剂为晶态纳米粒子(〈50nm),比表面积很大(157m^2.g^-1),SO4^2-与氧化物的金属离子呈无机齿螯合状配位化合物的结合形式。以乙酸乙酯合成为模型反应考究了该催化剂的催化活  相似文献
9.
刘勇建  牟世芬  林爱武  杜兵  崔建华 《色谱》2003,21(2):181-183
 建立了一种采用大体积直接进样离子色谱测定饮用水中9种卤代乙酸和6种阴离子的新方法。采用高容量的IonPac AS9HC阴离子色谱柱,在进样量为500 μL时,以28 mmol/L Na2CO3为淋洗液,采用流速梯度洗脱,可在35 min内同时测定上述15种被测物。对9种卤代乙酸的检测限为1.91-49.98 μg/L,其中对二氯乙酸、三氯乙酸的检测限分别为4.62和5.11 μg/L。应用该方法对北京市9个自来水厂的源水及出厂水中的卤代乙酸进行了测定。结果表明,所测水样中仅含有二氯乙酸和三氯乙酸,其他卤代  相似文献
10.
KF/AL~2O~3催化的羰基与活性亚甲基化合物的缩合反应   总被引:24,自引:6,他引:18       下载免费PDF全文
在KF/Al~2O~3催化下, 芳香醛与氰乙酸乙酯或氰乙酰胺发生羰基与亚甲基的缩合反应, 得到高产率的缩合产物, 且为E式结构。  相似文献
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号