水溶性膦酸双核金属钌催化t-BuOOH氧化醇性能

双核金属钌膦酸配合物(NH_4)_3[Ru_2(hedp)_2]·2H_2O(hedp=羟基亚乙基二膦酸)在常温水溶性体系中,无需相转移催化剂,可以高效催化t-Bu OOH氧化各种醇类,包括一级醇、二级醇和长链醇。催化机理研究表明,双核金属钌膦酸配合物的[Ru~Ⅲ-Ru~Ⅱ]~(3-)单元与t-Bu OOH作用,可以形成含过氧键的Ru~Ⅲ-Ru~Ⅲ-OO~tBu过渡态,然后再对底物醇进行氧化。该机理得到实验印证,如发现酸抑制而碱催进该反应,紫外可见光谱表明Ru~Ⅲ-Ru~Ⅲ-OO~tBu的形成。     

锰铈二元氧化物的制备与应用

Mn-Ce二元氧化物具有资源丰富、成本低廉、催化活性优异等优点,引起了科研人员的广泛关注,在诸多领域具有潜在的应用价值。本文详细阐述了Mn-Ce二元氧化物的合成方法和应用领域。合成方法包括沉淀法、溶胶-凝胶法、水热法、浸渍法等,并比较了各方法的优缺点。在应用方面,主要综述了Mn-Ce二元氧化物在空气污染物消除(消除NO_x、VOCs、CO、碳烟、Hg⁰、甲醛)和能源储存(金属-空气电池、超级电容器)两个方面的应用及其作用机制。另外,本文还介绍了Mn-Ce二元氧化物在水污染治理(氟离子吸附、三价砷吸附和甲基橙吸附等)和有机催化合成方面的应用。最后,讨论了Mn-Ce二元氧化物在制备中存在的问题,并对之后的研究方向进行了展望。     

银耳状Fe-N-C复合催化剂的制备及催化氧还原性能研究

以无机铁盐和邻苯二胺为基础原料,经铁基螯合前驱体热解反应,制备出Fe-N-C复合催化剂.经扫描电镜观察,带有折褶的碳微纳米片相互交迭,形成银耳状的三维自支撑结构.氮气吸脱附测试表明此结构富含微孔和介孔,比表面积可达290 m2/g.通过X射线衍射(XRD)确证石墨化C和多晶Fe3C作为催化剂主相存在, X射线光电子能谱(XPS)进一步揭示N原子主要以石墨N和吡啶N形式掺杂到C骨架中.电化学测试表明银耳状Fe-N-C复合催化剂在碱性条件下催化氧还原反应为四电子过程,其催化活性可媲美商业Pt/C催化剂.经过2000次氧还原测试后,催化极限电流衰减小于5%,并且半波电势仅负移5 mV(商业Pt/C催化剂负移35 mV),表现出优异的氧还原催化稳定性.