(CH_3)_3NH~+胺碱金属分子设计及非线性光学性质的理论研究

在MP2/6-311+g(d)水平下,设计和理论研究了六个胺碱金属分子(CH_3)_3NHM(M=Li,Na,K,Li_3O,Na_3O,K_3O)的结构及非线性光学性质(NLO)。结果显示:分子的电子云均是弥散松束缚的,均产生了额外电子,是一个电荷分离体系。(CH_3)_3N体系的第一超极化率(β_0)为165 a.u.,加入H~+后(CH_3)_3NH~+的β_0值是164 a.u.,加入碱金属及超碱金属离子后第一超极化率(β_0)明显增大,(CH_3)_3NHNa分子的β_0值(9664a.u.)及(CH_3)_3NHK_3O分子β_0值(9648a.u.)是(CH_3)_3N与(CH_3)_3NH~+的β_0值的58倍多,说明加入Na原子是提高NLO响应的一种新途径。     

硼、氮共掺杂金刚石的高温高压退火研究

本文通过温度梯度法在5.5 GPa和1300℃的条件下合成了硼、氮共掺杂金刚石单晶.随后分别在5.0 GPa,2000℃和2100℃的条件下对合成金刚石进行了高温高压(HPHT)退火处理.傅里叶红外光谱(FT-IR)测试表明高温高压退火后晶体内部单一替代形式的C心氮转变成了聚集态A心氮,且随着退火温度的升高A心氮的含量提高.晶体内部带正电荷的氮离子N+的含量并未受到退火处理的影响.经过高温退火后晶体内部出现了NV0和NV-色心,但是继续提高退火温度时NV色心消失.高温高压退火并未对金刚石晶体的结构及内应力产生明显的影响.高温高压退火处理后金刚石晶体的热稳定性能提高,其起始氧化温度、剧烈氧化温度以及质量急剧减少的温度点分别提高了65℃、55℃以及61℃.本文对高温高压退火处理应用到硼、氮共掺杂金刚石提供了指导.     

白杨素锰配合物消除超氧基阴离子自由基的理论

采用量子化学中的DFT法,在uB3LYP水平上,添加溶剂化效应用高斯09程序包优化了O2˙-,白杨素（Chrysin）,及2Chrysin-Mn2+,2Chrysin-Mn3+与超氧基自由基阴离子相互作用后的2Chrysin-Mn2+-O2˙-,2Chrysin-Mn3+-O2˙-的几何构型,并在同样的计算水平上计算和分析了频率和NBO电荷,得到相应的优化后的几何优化参数,电荷变化,能量,电子密度等。得出白杨素锰配合物与超氧基自由基阴离子有较强的相互作用;配合物几何构型趋于保持原有的平面结构,但自由基构型的发生了变化,配合物对自由基阴离子有很好的消除作用;而从能量上看2Chrysin-Mn3+分子比2Chrysin-Mn2+分子有更好的消除作用。