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1.
在水热条件下合成了新型超分子化合物(bipyH2)2(H2P2Mo5O23)*H2O, 对其进行了红外光谱、拉曼光谱、紫外-可见漫反射光谱、荧光光谱和循环伏安等分析表征. X射线单晶结构分析表明, 标题化合物属单斜晶系, P21/c空间群, 晶胞参数a=1.679 51(7) nm, b=1.151 93(4) nm, c=1.889 08(8) nm, β=108.335(1) °, V=3.469 2(2) nm3, Z=4, Dc=2.382 g/cm3, F(000)=2 408, μ=1.951 mm-1, R=0.024 4, Rw=0.072 1. 标题化合物的杂多阴离子[P2Mo5O23]4-由5个MoO6畸变的八面体和2个PO4畸变四面体通过共顶点或共边组成; 5个Mo原子近似处于同一平面, 它们和2个P原子组成了一个畸变的五角双锥构型; 杂多阴离子与质子化的4,4′-bipy和水分子通过氢键连成无限二维网状结构, 形成超分子化合物.  相似文献
2.
椅型碳纳米管电子结构与长度效应   总被引:10,自引:2,他引:8       下载免费PDF全文
采用PM3方法对含帽结构的三种(5,5)椅型有限长碳纳米管的构型和电子结构进行了系统研究,结果表明,随着管长度的增加,除了最高占据轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)之间的能隙(Eg)出现周期性的变化外,纳米管端“表面”(管的末端和管帽)构型也出现周期振荡现象,通过研究同种类型纳米管三组不同的长度效应,发现属于同一组的纳米管具有相似的构型和电子结构变化规律,此外,研究表明纳米管帽的尺寸效应可以看成为一定长度管壁的简单延伸,揭示了含帽与不含帽纳米管电子结构之间的相似性。本文还对处在管末端以及管帽上的表面态及其化学反应性进行了探讨。  相似文献
3.
陆勤  罗勤慧  梅光泉  沈孟长  孙琼丽 《化学学报》1993,51(11):1082-1087
合成了三个24元大环双铜(II)配合物作为SOD模拟物, 配体由2, 6-二乙酰基吡啶与3-氧杂戊烷1, 5-二胺缩合而成, 以SCN^-, N~3^-, im^-桥联, 其中前面两个桥联双铜(II)配合物是新配合物。用多种物理方法进行了表征, 并用EPR和电子光谱研究了桥基为im^-的配合物与N~3^-, SCN^-, F^-和Br^-的键合。其中N~3^-发生轴向配位, SCN^-使im^-断裂, 与SOD的键合作用类似, F^-, Br^对模拟物无明显作用。  相似文献
4.
多孔材料化学:从无机微孔化合物到金属有机多孔骨架   总被引:10,自引:0,他引:10  
林之恩  杨国昱 《结构化学》2004,23(12):1388-1398
本文主要从无机微孔化合物和金属有机多孔骨架的合成化学和结构化学这两方面来介绍多孔材料化学的研究进展。多孔材料是一类具有规则孔结构的固态化合物,它们在催化、分离、离子交换等工业领域有着广泛的应用。硅铝酸盐是最为人们所熟知的微孔分子筛,经过半个多世纪的发展,人们又相继开发出磷酸盐、砷酸盐、锗酸盐、亚磷酸盐、硫酸盐、亚硒酸盐以及金属硫化物等类沸石无机微孔化合物。近十多年来,配位聚合物与金属有机多孔骨架开始大量兴起,为微孔化合物的多样化与组成的复杂性增添了新的领域。  相似文献
5.
Gd2O3,Zn(CH3COO)2·2H2O和吡啶-2,5-二羧酸(H2pydc)的水热反应导致一个新颖的钆-锌配位聚合物[La2Zn2(pydc)5(H2O)2]n(1)。化合物1的晶体属单斜晶系,空间  相似文献
6.
2-羟基吡啶质子转移过程的理论研究   总被引:8,自引:0,他引:8       下载免费PDF全文
采用量子化学中的密度泛函理论,在B3LYP/6-31G(d)基组水平上,计算并考察了2-羟基吡啶分子醇式结构和酮式结构进行结构互变的质子转移过程中的4种可能途径:(a)分子内质子转移,(b)水助催化质子转移,(c)同种二聚体双质子转移和(d)异种二聚体间双质子转移.计算结果表明,途经c所需要的活化能最小(2.6 kJ•mol-1,逆反应则为27.1 kJ•mol-1),而过程a所需要的活化能最大(137.2 kJ•mol-1),途径b和d的活化能居中间(分别为38.7和17.3 kJ•mol-1).研究还表明,氢键在降低反应活化能方面起着重要的作用.  相似文献
7.
杯[4]-1,3-二乙酸乙酯衍生物1与水合肼反应生成杯[4]芳烃酰肼衍生物2, 然后进一步与相应的芳醛反应, 高产率地合成了三个新型的含酰胺和席夫碱单元的杯[4]芳烃衍生物3a3c和一例新型杯[4]冠醚4. 阳离子萃取实验表明新型杯芳烃衍生物比只含有酰胺基或席夫碱基的杯芳烃衍生物有更强的软金属离子配合性能, 杯[4]冠醚4还对Ag有较好的选择性萃取能力.  相似文献
8.
NiO催化甲酸分解机理的密度泛函研究   总被引:7,自引:0,他引:7       下载免费PDF全文
 在B3LYP/6-311G(d)水平上研究了NiO催化的HCOOH→CO+H2O和HCOOH→CO2+H2两个反应的单态势能曲线. 结果表明,在NiO上甲酸容易解离吸附形成甲酸盐HONiOCOH,甲酸盐的分解是上述两个反应的速率决定步骤,这两个反应的活化能大致相当. 在脱水反应中,HCOOH和NiO之间存在着氧交换,但脱氢反应中不存在氧交换. 甲酸盐发生脱氢反应还是脱水反应取决于甲酸盐是用其羟基中的H还是用O去进攻甲酸根中的H原子.  相似文献
9.
实验发现金属钌的某些配合物具有大的非线性光学性能。我们的理论研究表明 金属钌配合物[Ru(NH_3)_4L~DL~A]~(n+) (n = 2,3;L~D,L~A =吡啶衍生物配体) 的非线性光学性能取决于推电子基团L~D的给电子能力以及拉电子基团L~A的受电子 能力,L~D和L~A的推拉电子越强越有利于提高配合物的二阶非线性光学系数β,因 此带正电荷的L~A能大幅度提高β值。虽然增加共轭体系的长度有利于提高β值, 但在Ru的配合中,吡啶环间或吡淀环与苯环间不一定要保持共面也会有大的β值。 DFT和ab initio方法的计算结果对比表明,对于含过渡金属Ru的化合物,在HF水平 上难以得到满意的结论,由从头算有限场方法计算得到的β值偏小,而用TDDFT方 法能得到可与实验值符合较好的结果。  相似文献
10.
肖子敬  刘世雄 《结构化学》2004,23(7):798-802
合成了镉的吡啶-2-磺酸配合物Cd(C5H4NSO3)2(H2O)2 1和锌的吡啶-2-磺酸配合物Zn(C5H4NSO3)2(H2O)2 2。 研究表明, 2个化合物属异质同晶, 均属单斜晶系, 空间群为C2/c. 化合物1晶胞参数为:a = 13.7671(5), b = 7.2778(3), c = 16.1559(9) ? b = 106.656(3)? V = 1550.8(1) 3, Z = 4, Dc = 1.990 g/cm3, m =1.719 mm-1, F(000) = 920, R = 0.0225, wR = 0.0584, 共收集到1759个独立衍射点, 其中I≥2(I)的可观测点为1681个;化合物2晶胞参数为:a = 13.711(1), b = 7.1451(9), c = 15.972(1) , b =107.079(5)? V = 1495.7(3) 3, Z = 4, Dc = 1.855 g/cm3, m = 1.964 mm-1, F(000) = 848, R = 0.0310, wR = 0.0831, 共收集到1707个独立衍射点, 其中I≥2(I)的可观测点为1592个。在2个标题配合物中, Cd2+离子(或Zn2+离子)由2个吡啶-2-磺酸中的2个氮和2个氧以及2个水分子中的2个氧配位形成畸变的N2O4八面体配位构型。每个配合物分子具有晶体学2次旋转轴对称性。配合物分子之间通过许多OH(配位水分子)LO(未配位磺酸根)氢键联结成二维结构网络。  相似文献
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