全文获取类型
收费全文 | 1915篇 |
免费 | 383篇 |
国内免费 | 993篇 |
专业分类
化学 | 2382篇 |
晶体学 | 13篇 |
力学 | 724篇 |
综合类 | 3篇 |
数学 | 5篇 |
物理学 | 164篇 |
出版年
2025年 | 11篇 |
2024年 | 41篇 |
2023年 | 47篇 |
2022年 | 45篇 |
2021年 | 30篇 |
2020年 | 45篇 |
2019年 | 47篇 |
2018年 | 54篇 |
2017年 | 25篇 |
2016年 | 27篇 |
2015年 | 56篇 |
2014年 | 62篇 |
2013年 | 56篇 |
2012年 | 71篇 |
2011年 | 78篇 |
2010年 | 65篇 |
2009年 | 60篇 |
2008年 | 56篇 |
2007年 | 78篇 |
2006年 | 83篇 |
2005年 | 154篇 |
2004年 | 165篇 |
2003年 | 139篇 |
2002年 | 166篇 |
2001年 | 148篇 |
2000年 | 144篇 |
1999年 | 144篇 |
1998年 | 133篇 |
1997年 | 146篇 |
1996年 | 122篇 |
1995年 | 92篇 |
1994年 | 90篇 |
1993年 | 56篇 |
1992年 | 77篇 |
1991年 | 69篇 |
1990年 | 59篇 |
1989年 | 33篇 |
1988年 | 35篇 |
1987年 | 36篇 |
1986年 | 53篇 |
1985年 | 34篇 |
1984年 | 33篇 |
1983年 | 43篇 |
1982年 | 37篇 |
1981年 | 22篇 |
1980年 | 7篇 |
1976年 | 3篇 |
1974年 | 2篇 |
1966年 | 2篇 |
1965年 | 4篇 |
排序方式: 共有3291条查询结果,搜索用时 0 毫秒
1.
以杂氮钼三环化合物H[MoO_2(OCH_2CH_2)_3N](A)或H{MoO_2[CH(CH_3)CH_2]_3N}(B)和咪唑为混合催化剂体系,研究了相转移条件下,环己烯与30%过氧化氢的环氧化反应。咪唑对提高反应活性起了关键的作用,在咪唑与钼化合物的摩尔比为2:1时,活性最好。IR研究表明反应过程中生成的红色物质是具有催化烯烃环氧化活性的钼过氧化物。还采用UV谱研究了咪唑与催化剂母体之间的作用,咪唑催化钼(Ⅵ)与H_2O_2反应生成活性钼(Ⅵ)过氧化物中间体,并参与对中心金属的配位,实验测得咪唑对钼的最大配位数是3。 相似文献
2.
本文详细地介绍了扩展示踪动力学方法(EKIM),并用此法解析了Bi-Mo-P,Sn-P-Li和Fe-Cr-Zn三种丁烯氧化脱氢催化剂上包括丁烯异构化、选择氧化和全氧化等共13个基元反应的复杂反应网络。求得了选择氧化和全氧化的反应级数以及13个速度常数。从这三种催化剂上的不同动力学特征讨论了在Bi-Mo-P和sn-P-Li上选择氧化的控速步骤为第一个氢原子的解离生成烯丙基,在Fe-Cr-Zn上则第一个氢原子的解离不是选择氧化的控速步骤。本文还讨论了选择氧化和异构化在不同催化剂上的可能机理。 相似文献
3.
本文以烯烃、芳烃、多核芳烃、烯烃-烷烃混合物、烯烃-多核芳烃混合物、氧代烃和溴代烃等类型的化合物为代表,考察了化合物结构对气相色谱-微波等离子体发射光谱联用测定化合物经验式结果的影响.对属于同系物的烃类选其中任一种为参比物,测定准确度不受化合物结构的影响;对含有非同系物的混合物,如烯烃-多核芳烃,参比物和被测物的结构对测定结果准确度有一定的影响,选择其中的非同系物作参比物时,所测得的经验式准确度相对较差;含卤素原子的化合物结构对经验式测定影响较大,必须选择结构相近(碳架结构和卤素原子数相近)的化合物作为经验式测定的参比物. 相似文献
4.
应用加压原位核磁共振技术,在反应温度75~80℃,反应压力1.0~2.0MPa,氘代苯溶剂和偶氮二异丁腈为引发剂的条件下,考察了磷化氢与十一烯酸,油酸,亚油酸,6-甲基-5-庚烯-2-酮和乙酸乙烯基酯的自由基加成反应,原位^31P NMR谱表明,除油酸和亚油酸之外的其它3种含端位双键(C=C)的含氧烯烃,均可与磷氢化发生加成反应而得到不同取代的含氧三价有机磷化合物,该反应仍为串行机理。 相似文献
5.
开发具有持久稳定室温磷光的弹性体材料是柔性电子学和光子学领域的一大挑战.本文报到了一种高度可拉伸、高机械强度且可持续发光的室温磷光共价有机框架弹性体(SPU-D230-UPy COF)材料.该材料由烷基链软段与含多重氢键硬段限域共价有机框架而组成,展现出高的机械性能和高弹性.在除去365 nm的激发后,具有明亮且持续的室温磷光发射特性(发光时间持续3.0 s).力学研究表明,其具备约33.5 MPa的强度、约188.26 MJ/m3的优异韧性以及约76.6 MPa的杨氏模量.同时该弹性体即使经历反复的机械变形也能保持优异的光学性能.本研究为发光弹性体在可穿戴设备、柔性显示器和防伪设备等方面的应用奠定了基础. 相似文献
6.
7.
8.
本文采用Fe_3(CO)_(12)制备担载型络合物催化剂。采用程序升温反应技术考察了这类催化剂(CO+H_2)的反应性能,井使用紫外漫反射光谱和穆斯堡尔谱对催化剂进行了表征。经250℃和150℃还原的Fe/γ-Al_2O_3催化剂不仅活性远远高于450℃还原的Fe/γ-Al_2O_3,而且前者在反应过程中有乙烯和乙烷生成,后者则只有甲烷生成。经250℃还原的Fe/分子筛催化剂的活性高于450℃还原的Fe/分子筛催化剂,而且前者在反应过程中有乙烯、乙烷和丙烯生成,后者则只有甲烷生成。紫外漫反射谱和穆斯堡尔谱结果表明:较温和条件下活化的催化剂上有金属于属键骨架的存在。 相似文献
9.
对合成的SAPO-5分子筛进行了高温和水热处理,并用IR,XRD和MAS NMR对处理过的分子筛进行了表征。结果表明,短时间的高温焙烧并不破坏分子筛的结构,而使分子筛中的骨架元素P,Al和Si发生重构;长时间的高温焙烧使分子筛的结晶度降低,主要是由于P和Al游离出分子筛的骨架而形成磷酸铝盐。水热处理使分筛的Si经历一个转晶和重构过程,在使SAPO-5分子筛结构更加完整的同时,未完全结晶的杂质形成了 相似文献
10.
本文合成了部分烷基化三氟乙酰化的β-环糊精手性固定相(DP-TFA-β-CD),并把它与普通聚硅氧烷OV-7混合制备出了柱效高、热稳定性好的手性石英毛细管柱。与直接涂DP-TFA-β-CD相比,混合固定相能在较短分析时间内对卤代烃、醇、酯、γ-内酯、胺等对映体有更好的拆分。 相似文献