杂氮钼三环化合物催化环己烯与稀过氧化氢的环氧化反应

以杂氮钼三环化合物H[MoO_2(OCH_2CH_2)_3N](A)或H{MoO_2[CH(CH_3)CH_2]_3N}(B)和咪唑为混合催化剂体系,研究了相转移条件下,环己烯与30％过氧化氢的环氧化反应。咪唑对提高反应活性起了关键的作用,在咪唑与钼化合物的摩尔比为2:1时,活性最好。IR研究表明反应过程中生成的红色物质是具有催化烯烃环氧化活性的钼过氧化物。还采用UV谱研究了咪唑与催化剂母体之间的作用,咪唑催化钼(Ⅵ)与H_2O_2反应生成活性钼(Ⅵ)过氧化物中间体,并参与对中心金属的配位,实验测得咪唑对钼的最大配位数是3。     

用扩展的~(14)C示踪动力学方法解析三类催化剂上丁烯氧化脱氢复杂反应网络

本文详细地介绍了扩展示踪动力学方法(EKIM),并用此法解析了Bi-Mo-P,Sn-P-Li和Fe-Cr-Zn三种丁烯氧化脱氢催化剂上包括丁烯异构化、选择氧化和全氧化等共13个基元反应的复杂反应网络。求得了选择氧化和全氧化的反应级数以及13个速度常数。从这三种催化剂上的不同动力学特征讨论了在Bi-Mo-P和sn-P-Li上选择氧化的控速步骤为第一个氢原子的解离生成烯丙基,在Fe-Cr-Zn上则第一个氢原子的解离不是选择氧化的控速步骤。本文还讨论了选择氧化和异构化在不同催化剂上的可能机理。     

气相色谱-微波等离子体发射光谱的研究 Ⅰ.化合物结构对经验式测定的影响

本文以烯烃、芳烃、多核芳烃、烯烃-烷烃混合物、烯烃-多核芳烃混合物、氧代烃和溴代烃等类型的化合物为代表,考察了化合物结构对气相色谱-微波等离子体发射光谱联用测定化合物经验式结果的影响.对属于同系物的烃类选其中任一种为参比物,测定准确度不受化合物结构的影响;对含有非同系物的混合物,如烯烃-多核芳烃,参比物和被测物的结构对测定结果准确度有一定的影响,选择其中的非同系物作参比物时,所测得的经验式准确度相对较差;含卤素原子的化合物结构对经验式测定影响较大,必须选择结构相近(碳架结构和卤素原子数相近)的化合物作为经验式测定的参比物.     

磷化氢与烯烃反应的原位NMR研究——含氧有机膦的合成

应用加压原位核磁共振技术，在反应温度７５～８０℃，反应压力１．０～２．０ＭＰａ，氘代苯溶剂和偶氮二异丁腈为引发剂的条件下，考察了磷化氢与十一烯酸，油酸，亚油酸，６－甲基－５－庚烯－２－酮和乙酸乙烯基酯的自由基加成反应，原位＾３１Ｐ ＮＭＲ谱表明，除油酸和亚油酸之外的其它３种含端位双键（Ｃ＝Ｃ）的含氧烯烃，均可与磷氢化发生加成反应而得到不同取代的含氧三价有机磷化合物，该反应仍为串行机理。     

具有鲁棒性机械性能和高弹性的超长室温磷光共价有机框架弹性体

开发具有持久稳定室温磷光的弹性体材料是柔性电子学和光子学领域的一大挑战.本文报到了一种高度可拉伸、高机械强度且可持续发光的室温磷光共价有机框架弹性体(SPU-D230-UPy COF)材料.该材料由烷基链软段与含多重氢键硬段限域共价有机框架而组成,展现出高的机械性能和高弹性.在除去365 nm的激发后,具有明亮且持续的室温磷光发射特性(发光时间持续3.0 s).力学研究表明,其具备约33.5 MPa的强度、约188.26 MJ/m3的优异韧性以及约76.6 MPa的杨氏模量.同时该弹性体即使经历反复的机械变形也能保持优异的光学性能.本研究为发光弹性体在可穿戴设备、柔性显示器和防伪设备等方面的应用奠定了基础.     

丁烯氧化脫氫气相产物的色谱分析

本文介绍了采用分子筛柱和气液分配柱串联,对丁烯氧化脱氢的气相产物进行全分析的方法.选用30％(重)1:1的苯二甲酸二丁酯加二甲基甲酰胺混合柱,可以将除异丁烯外的其他烃类组分全部分离;5A分子筛柱用于分离永久性气体.用实验测得的各组分的校正因子进行定量分析,平均偏差不大于1.2.己二酮柱可以使包括异丁烯在内的全部丁烯异构物得到良好的分离,在异丁烯含量低于2％,并且丁烯-1和异丁烯含量相差近十倍的情况下,二者的分离度可达90％.     

丁烯氧化脱氢微型反应——色谱装置

随着色谱技术的发展,微型催化反应和色谱分析组合装置(简称微催化色谱)已在评选催化剂和研究催化反应动力学方面得到广泛应用。由于缺乏成熟的理论指导,催化剂的评选目前还停留在经验阶段。为了寻找适于某一特定反应的催化剂,往往需要付出很大的劳动进行工艺评选。采用微催化色谱技术则可以使催化剂的评选和研究工作建立在简便、快速的基础上,对石油化工科研和生产的发展具有重要意义。     

铁羰基络合物制备的一氧化碳加氢催化剂的研究

本文采用Ｆｅ＿３（ＣＯ）＿（１２）制备担载型络合物催化剂。采用程序升温反应技术考察了这类催化剂（ＣＯ＋Ｈ＿２）的反应性能，井使用紫外漫反射光谱和穆斯堡尔谱对催化剂进行了表征。经２５０℃和１５０℃还原的Ｆｅ／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂不仅活性远远高于４５０℃还原的Ｆｅ／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３，而且前者在反应过程中有乙烯和乙烷生成，后者则只有甲烷生成。经２５０℃还原的Ｆｅ／分子筛催化剂的活性高于４５０℃还原的Ｆｅ／分子筛催化剂，而且前者在反应过程中有乙烯、乙烷和丙烯生成，后者则只有甲烷生成。紫外漫反射谱和穆斯堡尔谱结果表明：较温和条件下活化的催化剂上有金属于属键骨架的存在。     

热及水热处理对SAPO—5分子筛结构的影响

对合成的ＳＡＰＯ－５分子筛进行了高温和水热处理，并用ＩＲ，ＸＲＤ和ＭＡＳ ＮＭＲ对处理过的分子筛进行了表征。结果表明，短时间的高温焙烧并不破坏分子筛的结构，而使分子筛中的骨架元素Ｐ，Ａｌ和Ｓｉ发生重构；长时间的高温焙烧使分子筛的结晶度降低，主要是由于Ｐ和Ａｌ游离出分子筛的骨架而形成磷酸铝盐。水热处理使分筛的Ｓｉ经历一个转晶和重构过程，在使ＳＡＰＯ－５分子筛结构更加完整的同时，未完全结晶的杂质形成了     

2,6-O-二戊基-3-O-三氟乙酰β-环糊精和聚硅氧烷混合手性石英毛细管柱分离对映体

本文合成了部分烷基化三氟乙酰化的β-环糊精手性固定相(DP-TFA-β-CD),并把它与普通聚硅氧烷OV-7混合制备出了柱效高、热稳定性好的手性石英毛细管柱。与直接涂DP-TFA-β-CD相比,混合固定相能在较短分析时间内对卤代烃、醇、酯、γ-内酯、胺等对映体有更好的拆分。