首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   394篇
  国内免费   89篇
  完全免费   213篇
  化学   696篇
  2020年   1篇
  2019年   9篇
  2018年   13篇
  2017年   26篇
  2016年   32篇
  2015年   17篇
  2014年   24篇
  2013年   20篇
  2012年   17篇
  2011年   14篇
  2010年   17篇
  2009年   26篇
  2008年   21篇
  2007年   26篇
  2006年   30篇
  2005年   24篇
  2004年   37篇
  2003年   39篇
  2002年   33篇
  2001年   28篇
  2000年   33篇
  1999年   26篇
  1998年   25篇
  1997年   12篇
  1996年   17篇
  1995年   12篇
  1994年   23篇
  1993年   15篇
  1992年   24篇
  1991年   6篇
  1990年   11篇
  1989年   6篇
  1988年   5篇
  1987年   2篇
  1986年   1篇
  1985年   3篇
  1984年   2篇
  1983年   5篇
  1982年   3篇
  1981年   1篇
  1980年   1篇
  1979年   1篇
  1975年   1篇
  1974年   2篇
  1973年   3篇
  1972年   1篇
  1959年   1篇
排序方式: 共有696条查询结果,搜索用时 31 毫秒
1.
己二酸绿色合成新途径   总被引:51,自引:0,他引:51  
己二酸是合成纤维的重要原料 .己二酸的工业生产过程大都采用环己酮和环己醇的硝酸氧化法 ,因而造成了严重的环境问题 .尽管可对N2 O进行有效的回收和利用[1],但其年排放量仍达到 4 0万吨[2 ].因此 ,增加化学反应过程的选择性 ,最大限度利用初始原料 ,用催化剂代替传统工业上使用的有毒或有腐蚀性的化学计量反应试剂以及使最终反应产物更加容易分离是绿色合成技术的主要目标[3].烃类选择性氧化的传统氧化剂为K2 Cr2 O7,KMnO4,HNO3,NaOCl等 ,该类氧化剂已逐步被清洁氧化剂所取代[4 9].Noyori等[10 ]以Na2 WO4·2…  相似文献
2.
固相微萃取新技术   总被引:42,自引:1,他引:41       下载免费PDF全文
马继平  王涵文  关亚风 《色谱》2002,20(1):16-20
 固相微萃取是基于萃取涂层与样品之间的吸附 /溶解 解吸平衡而建立起来的集进样、萃取、浓缩功能于一体的技术。综述了固相微萃取技术的最新发展动态 ,介绍了管内 (in tube)固相微萃取、新型萃取头以及固相微萃取与其他分析技术的联用情况。  相似文献
3.
非完全消化-火焰原子吸收光谱法测定鸡蛋中钙和镁   总被引:26,自引:6,他引:20  
用非完全消化法处理鸡蛋样,即在80~130℃的低温下用浓硝酸及过氧化氢消化,直至消化液呈透明淡黄色,再加入乳化剂OP溶解消化过程中所产生的油脂,可获得均匀的样品乳浊液。取适量乳浊液制成试液,喷入空气-乙炔火焰,以氘灯扣除背景吸收,用工作曲线法测定。建立了用火焰原予吸收光谱法测定鸡蛋中钙和镁的快速分析方法。对样品处理条件、干扰的消除进行了考察,测定结果与灰化法一致,相对误差小于±2.5%,方法简便。  相似文献
4.
SBA-15介孔分子筛表面的磺酸基改性及其催化性能   总被引:26,自引:0,他引:26       下载免费PDF全文
 采用后合成方法,将含有巯基的化合物3-巯丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)键合在大孔径、厚孔壁的新型纯硅介孔分子筛SBA-15表面上,经氧化和酸化后得到含有强酸性的磺酸基团的固体酸催化剂SBA-15-SO3H.用X射线衍射、红外光谱、固体核磁共振及热失重等方法对改性前后的SBA-15样品进行了表征.结果表明,改性后SBA-15分子筛的结构未发生变化,MPTMS键合于分子筛的表面,改性后的分子筛具有质子酸中心.SBA-15-SO3H催化剂对十八碳烯酸与甲醇的酯化反应具有较高的活性,催化剂上的磺酸基团在反应过程中具有较好的稳定性.  相似文献
5.
非完全消化-火焰原子光谱法测定奶粉中钙镁铁锌   总被引:22,自引:2,他引:20  
用非完全消化法处理奶粉样品,建立了用火焰原子光谱法测定奶粉中钙、镁、铁、锌的快速分析方法。在低温下用浓硝酸消化奶粉至溶液透明,加乳化剂OP溶解消化过程中所产生的油脂,可获得一均匀、透明的样品溶液。以发射法测定钙,用吸收法测定镁、铁和锌。以Sr^2 作为测定钙、镁的释放剂。对样品消解每件及干扰进行了考察。测定结果的相对标准偏差小于2.4%,加标回收率在98.8%~102.0%之间。方法简便、准确。  相似文献
6.
MCM-48介孔分子筛的合成研究   总被引:22,自引:0,他引:22  
利用水热法合成了MCM-48介孔分子筛,通过IR,TG-DTA,XRD,TEM,N2吸附等方法对产物进行了表征,并系统地研究了晶化温度、晶化时间、凝胶组成等对合成MCM-48介孔分子筛的影响  相似文献
7.
汽油芳构化降烯烃ZSM-5型催化剂的研究   总被引:21,自引:0,他引:21  
通过催化剂表征和小型固定床反应发现,减小沸石晶粒度和提高沸石表面L酸B酸比值,或者适当采用高氢油比,可以提高ZSM-5沸石在汽油芳构化降烯烃反应中的活性稳定性.而适当提高反应温度及减小汽油进料空速则可以提高汽油中烯烃的芳构化程度.连续300h的小试运转表明,FCC和DCC汽油中的烯烃在一种晶粒度为20~50纳米的改性纳米ZSM-5沸石上可有效地转化为芳烃,降烯烃幅度达20个体积百分点以上,改质后汽油的辛烷值、组成和沸程等指标均满足新国标要求.  相似文献
8.
甲烷磺酸铜催化合成丁酸酯的性能   总被引:20,自引:0,他引:20       下载免费PDF全文
王敏  姜恒  宫红  王锐 《应用化学》2004,21(6):0-0
丁酸异戊酯;酯化反应;催化活性;甲烷磺酸铜催化合成丁酸酯的性能  相似文献
9.
 以30%H2O2为氧源,研究了Na2WO4·2H2O催化氧化环己烯制己二\r\n酸反应中的配体效应.在大多数情况下,配体的酸性越强,目标产物己\r\n二酸的产率越高.尽管一些酚类配体、L(+)抗坏血酸和8-羟基喹啉\r\n的酸性较弱,但己二酸的产率仍然很高.这表明影响目标产物产率的因\r\n素除配体的酸效应以外,还存在配体的配位效应.邻苯二酚和对苯二酚\r\n等酚类配体的实验结果表明,反应可能是通过络合催化反应机理完成的\r\n.对酸性配体用量及对反应动力学考察结果表明,反应过程中环氧化物\r\n水解为1,2-环己二醇是整个反应的控制步骤,反应体系的酸性起到决\r\n定性的作用.  相似文献
10.
气相色谱-原子发射光谱联用技术测定柴油中硫化物   总被引:20,自引:8,他引:12  
采用气相色谱-原子发射光谱(GC-AED)联用技术对柴油中硫化物进行了定性定量研究,考察了柴油加氢脱硫处理前后硫化物的变化及不同柴油原料硫化物的分布情况。结果表明,1#柴油可定性出33类硫化物,经加氢脱硫处理后,1-1#和1-2#样品硫含量可由1497mg/L分别降到165.1mg/L和90.4mg/L,平均脱除率为89.0%和94.0%。其中噻吩或苯并噻吩的脱除率为100%;C1二苯并噻吩的肿除率为90.0%和96.2%;C2二苯并噻吩的脱除率为80.6%和91.7%;C3二苯并噻吩的脱除率为72.6%和84.4%;C4二苯并噻吩的脱除率为79.0%和90.3%;C5或C6二苯并噻吩的脱除率为58.4%和68.4%;未知硫化物脱除率95.7%和97.9%。噻吩类脱除率视取代基的大小、个数和取代位置的不同脱除率不同;不同原料 总硫和各种硫化物含量差别很大,应根据其硫化物的分布特点,有针对性地研制开发加氢脱硫的催化剂及选择合适的加工工艺。  相似文献
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号