不同调节剂制备MOF-Fe的性质及对Se（Ⅳ）的吸附性能

以HF、HCl、H₂O和NaAc溶液为调节剂合成了4种MOF-Fe样品,用X射线衍射（XRD）、透射电镜（TEM）、N₂等温吸附-脱附、综合热分析（TG/DTG和DTA）和质子电位滴定研究了4种样品的结构与表面性质,以及对亚硒酸根（Se（Ⅳ））等温吸附特性。MOF-Fe（HF）、MOF-Fe（HCl）、MOF-Fe（H₂O）和MOF-Fe（NaAc）四种样品均具有八面体MIL-100（Fe）的晶体结构,但它们的结晶度和晶面取向略有差异。4种样品的比表面积分别为1 683、1 517、1 641和1 734 m²·g^-1,其总孔体积依次降低,微孔孔径分别为1.27、1.22、1.22和1.17 nm。MOF-Fe（HF）样品的脱羧基失重峰温度最高（415℃）,苯环碳化失重峰温度最低（462℃）;MOF-Fe（HCl）、MOF-Fe（H₂O）和MOF-Fe（NaAc）样品出现了因氧化铁被碳还原所致的失重平台（566~716℃）。样品悬浮液从pH=6.0降到3.0时,消耗H⁺的量表现为MOF-Fe（H₂O） > MOF-Fe（HCl） > MOF-Fe（HF）=MOF-Fe（NaAc）,它们的电荷零点（pH_ZPC）依次为3.1、3.5、3.6和3.5。MOF-Fe（NaAc）、MOF-Fe（HCl）、MOF-Fe（H₂O）和MOF-Fe（HF）对Se（Ⅳ）的吸附亲和力依次减小,它们对Se（Ⅳ）的吸附容量（Q_m）分别为77.69、107.07、117.40和87.15 mg·g^-1。显著性分析显示,MOF-Fe的羟基密度与样品吸附Se（Ⅳ）的Q_m显著正相关。研究结果表明,MOF-Fe样品的结构热稳定性和羟基/配位水分子等活性位点密度受合成样品时加入的调节剂影响,用HF作为调节剂合成MOF-Fe样品有利于提高样品中羧基与苯环之间的C-C键合强度和热分解产物的稳定性,降低苯环碳化温度;HCl和H₂O作为调节剂有利于提高样品的活性位点密度,可提高MOF-Fe样品对Se（Ⅳ）吸附容量。     

二茂铁-噻吩和联噻吩桥连吡啶盐类化合物的合成与电化学性质

设计并合成了3个二取代和三取代的二茂铁-噻吩、二茂铁-联噻吩吡啶盐类化合物： 碘化(E,E)-N-甲基-2,4,6-三{2-[5-(2-二茂铁乙烯基)噻吩-2-基]乙烯基}吡啶盐、 碘化(E,E)-N-甲基-2,6-二{2-[5’-(2-二茂铁乙烯基)-2,2’-联噻吩-5-基]乙烯基}吡啶盐、碘化(E,E)-N-甲基-2,4,6-三{2-[5’-(2-二茂铁乙烯基)-2,2’-联噻吩-5-基]乙烯基}吡啶盐。初步研究了这些化合物的电化学性质,结果表明,该类多取代二茂铁吡啶盐具有很好的氧化-还原可逆性,是潜在的电化学分子材料。     

碘—淀粉络合物褪色光度法测定微量氰化物

研究了在 p H 7.0的混合磷酸盐缓冲溶液条件下 ,氰根使碘与淀粉形成的蓝色络合物褪色 ,络合物吸光度的降低值 ΔA与加入的氰根量成正比。 λmax=570 nm,氰根在 0～ 2 0 μg/2 5ml范围内呈良好的线性关系 ,检出限为 0 .52μg/2 5ml,其表观摩尔吸光系数为 2 .6× 1 0 4 ,方法成功地用于含氰废水中氰化物的测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定柑橘及柑橘精油中4种农药残留

建立了柑橘及柑橘精油中吡虫啉、多菌灵、咪鲜胺和高效氯氰菊酯4种农药的多残留分析方法。前处理方法以乙腈为提取剂、N-丙基乙二胺(PSA)为分散净化剂的QuEChERS方法,并利用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)在多反应离子监测模式(MRM)下进行检测,外标法定量。结果表明:在0.01～1.00mg/kg添加水平范围内,4种农药的平均回收率为72.6%～113.3%;相对标准偏差(RSD,n=5)为0.9%～19.6%;方法检出限(LOD)在0.02～0.60μg/kg范围内;定量限(LOQ)在0.06～2.00μg/kg范围内。     

苯醚甲环唑在芹菜及其土壤中的残留测定和消解动态研究

采用气相色谱-电子捕获检测, 对芹菜及其土壤中的苯醚甲环唑消解动态和最终残留量进行了研究, 评价了苯醚甲环唑在芹菜上使用后的残留行为和环境安全性. 苯醚甲环唑在芹菜及土壤中的残留消解动态均符合一级动力学方程, 苯醚甲环唑在芹菜上消解快; 苯醚甲环唑最终残留量与施药的剂量、施药次数及采样的间隔时间有关; 水解研究表明, 苯醚甲环唑是稳定的农药, 在不同温度和不同pH的研究条件下水解半衰期均大于166 d, 碱性条件更有利于苯醚甲环唑的降解.     

不同调节剂制备MOF-Fe的性质及对Se(Ⅳ)的吸附性能

以HF、HCl、H_2O和Na Ac溶液为调节剂合成了4种MOF-Fe样品,用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、N_2等温吸附-脱附、综合热分析(TG/DTG和DTA)和质子电位滴定研究了4种样品的结构与表面性质,以及对亚硒酸根(Se(Ⅳ))等温吸附特性。MOF-Fe(HF)、MOF-Fe(HCl)、MOF-Fe(H_2O)和MOF-Fe(Na Ac)四种样品均具有八面体MIL-100(Fe)的晶体结构,但它们的结晶度和晶面取向略有差异。4种样品的比表面积分别为1 683、1 517、1 641和1 734 m~2·g~(-1),其总孔体积依次降低,微孔孔径分别为1.27、1.22、1.22和1.17 nm。MOF-Fe(HF)样品的脱羧基失重峰温度最高(415℃),苯环碳化失重峰温度最低(462℃);MOF-Fe(HCl)、MOF-Fe(H_2O)和MOF-Fe(Na Ac)样品出现了因氧化铁被碳还原所致的失重平台(566~716℃)。样品悬浮液从p H=6.0降到3.0时,消耗H~+的量表现为MOF-Fe(H_2O)MOF-Fe(HCl)MOF-Fe(HF)=MOF-Fe(Na Ac),它们的电荷零点(p H_(ZPC))依次为3.1、3.5、3.6和3.5。MOF-Fe(Na Ac)、MOF-Fe(HCl)、MOF-Fe(H_2O)和MOF-Fe(HF)对Se(Ⅳ)的吸附亲和力依次减小,它们对Se(Ⅳ)的吸附容量(Q_m)分别为77.69、107.07、117.40和87.15 mg·g~(-1)。显著性分析显示,MOF-Fe的羟基密度与样品吸附Se(Ⅳ)的Q_m显著正相关。研究结果表明,MOF-Fe样品的结构热稳定性和羟基/配位水分子等活性位点密度受合成样品时加入的调节剂影响,用HF作为调节剂合成MOF-Fe样品有利于提高样品中羧基与苯环之间的C-C键合强度和热分解产物的稳定性,降低苯环碳化温度;HCl和H_2O作为调节剂有利于提高样品的活性位点密度,可提高MOF-Fe样品对Se(Ⅳ)吸附容量。     

离子液体[Bmim]BF4/水混合溶剂中的1-丁烯氢甲酰化反应研究

以水溶性离子液体[Bmim]BF4和水作为混合溶剂、RhCl3/TPPTS为催化剂进行1-丁烯氢甲酰化反应.产物可方便地通过重力沉降分离,戊醛的正-异比达9.1:1(V:V)催化体系经5次循环,催化活性未见明显降低.     

热处理工艺对静电纺丝制备PVDF/PMMA复合膜的力学性能的影响

利用热处理工艺对静电纺丝制备复合膜聚偏氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯(PVDF/PMMA)进行改性,研究不同温度与不同压力对复合膜力学性能的影响,并与商用膜Celgard 2400在力学性能、离子电导率、循环性能方面进行对比。结果表明:在温度145℃,压强0.05 MPa时,PVDF/PMMA复合膜的拉伸强度为19.0 MPa,是未加压处理时其拉伸强度的10倍;PVDF/PMMA复合膜室温下的离子电导率为1.180mS/cm,比商用膜室温下的离子电导率高出187%;由PVDF/PMMA复合膜组装的纽扣电池在0.2C倍率下的放电比容量为140 (mA·h)/g,在1C倍率下的放电比容量为130(mA·h)/g,与商用膜同倍率下的放电比容量相同;在5C倍率下PVDF/PMMA复合膜的循环性能更优。     

高效氯氟氰菊酯在田间环境中的消解行为研究

本文选择了我国从吉林到海南5个重要的农业生产区,对常用杀虫剂高效氯氟氰菊酯在玉米、大豆、甘蓝、土豆、苹果等农作物上的降解规律进行了研究,并对其在这几种作物上的使用安全性进行了评价.研究包括:建立了基于气相色谱-电子捕获检测方法的高效氯氟氰菊酯的检测方法;在对高效氯氟氰菊酯在土壤中的降解规律进行研究,发现在施药后的前五天,消解速率比较快,并且农药在土壤中的消解行为在统计意义上是没有显著差别.高效氯氟氰菊酯在五地土壤中的半衰期在1.56到5.30天的范围内;在对作物上农药残留的消解过程的研究中发现,其在苹果上的降解速率明显低于其他作物,其半衰期在北京为10.3天,安徽为17.7天.北京的其他作物中高效氯氟氰菊酯的半衰期在1.32至2.74天之间,安徽的其他作物中在2.07到3.80天之间.高效氯氟氰菊酯在作物中的传递性比较差,在直接接触农药的甘蓝和苹果中能够检测到农药残留,而在不直接接触喷施农药的玉米、大豆和土豆上检测不到残留.