炭材料负载金属催化剂催化硅氢加成反应进展

炭材料具有比表面积大、孔径可调、取材广泛等优点,以其为载体负载金属活性组分制备硅氢加成催化剂极具发展前景.我们详细总结了近20年不同炭材料如活性炭、石墨与石墨烯、碳纳米管、富勒烯、卡宾等在硅氢加成反应中负载金属催化剂的制备方法、催化性能以及可能的催化机理,并对有望应用到该反应的新型炭材料载体进行了对比与展望.认为未来硅氢加成炭负载型催化剂的研究可聚焦于(1)探寻新型双金属活性组分以进一步提高催化活性;(2)研发更具优势的金属配体,明晰配体与载体、配体与金属之间的相互作用关系以提高催化选择性与稳定性;(3)结合科学可靠的催化机理研究,以期研发出更符合可持续发展要求的炭负载型硅氢加成金属催化剂,可使硅氢加成反应基本实现原子经济性.     

稀土离子及其配合物与磷脂脂质体的相互作用

用核磁共振(NMR)方法研究了稀土离子及其配合物与二棕榈酰磷脂酰胆碱(DPPC)和鞘磷脂(SPM)脂质体的相互作用.磷脂极性头平行于膜平面.稀土离子与磷脂极性头P—O键键合,与经典模型不同,键合后极性基团仍平行于膜平面,而不是垂直于膜平面.稳定的稀土配合物对磷脂脂双层结构影响很小.将稀土离子引入磷脂脂质体和小分子配体的混合物中,稀土首先与小分子配体配位.     

脂双层交插结构对人红细胞膜带3蛋白的作用

本文通过将人红细胞膜的阴离子通道——带3蛋白重组于不同的磷脂囊泡来研究脂双层的交插结构对膜内部蛋白构象及功能的影响。用多粘菌素B或三羟甲基氨基甲烷(Tris~+)来诱导DPPG/band3或DPPG/DMPC/band3囊泡形成脂酰链相互交错对插的脂双层(简称交插结构),通过高灵敏的差示量热扫描来检测脂囊泡的结构特征。荧光研究表明交插的脂双层能够增强重组带3蛋白的内源荧光强度并降低蛋白上色氨酸残基的暴露程度,而且随着脂双层交插结构与非交插结构的相互转变,重组带3的构象也发生可逆变化。通过囊泡对~(35)SO_4~(2-)的转运实验表明交插的DPPG脂双层使带3基本丧失转运功能。     

电子自旋共振波谱研究山莨菪碱对二棕榈酰磷脂酸脂质体流动性的影响

本文采用电子自旋共振波谱技术研究山莨菪碱对酸性磷脂二棕榈酰磷脂酸脂质体流动性的影响,实验结果表明,山莨菪碱能增加二棕榈酰磷脂酸脂质体的流动性,降低脂质体的相变温度10℃以上,同时出现分相现象。缓冲液的PH对自旋标记探针渗入二棕榈酰磷脂酸脂质体的电子自旋共振波谱图形有明显影响。     

基于C—H键断裂的多氯烷基化反应研究进展

多氯代烃在有机合成和化学工业,特别是制药和材料领域中尤其重要,引起了化学家们的广泛关注,诞生了各种合成氯代有机化合物的方法.引入多氯烷基能够作为关键成分改变化合物的药物活性,同时,多氯烷基可以作为前体转化为醛、酮和羧酸等具有不同功能性的官能团,为实现天然产物的后期合成和修饰提供强有力的支持.通过断裂多氯烷烃中的C—H键来构建多氯代化合物的策略,由于具有高步骤经济性,已成为化学家们的研究热点,取得了重要的研究进展.总结了利用二氯甲烷、三氯甲烷作为多氯烷基的前体,从不同的反应体系(过渡金属催化、可见光介导、无金属参与)出发,综述了近十年来基于C—H键断裂策略的多氯烷基化反应的相关工作,并对反应设计、机理研究、研究展望等给予评述.     

山莨菪碱和樟柳碱的NMR研究

本文用二维NMR和双共振技术确定了山莨菪碱和樟柳碱的¹H和¹³CNMR谱线归属,并对其结果进行了讨论,推断出山莨菪碱的NCH₃主要取平展构型,樟柳碱的NCH₃取直立构型。     

~1H NMR研究丹参酮Ⅱ-A磺酸钠的缔合行为

丹参酮Ⅱ-A磺酸钠(1)对治疗冠心病有较好的疗效.本文用~1H NMR方法对它在溶液中的缔合行为进行了研究,旨在为其药理提供参考. 实验称取一定量1(中国科学院药物研究所惠赠)置5mm NMR样品管中,用微量进样器加入氘代溶剂(北京化工厂产品),配成所需浓度.在XL-200超导NMR谱仪上测试,观察频率200MHz,温度20℃.D_2O中以二氧六环(3.72ppm)为内标,C_5D_5N中以残存溶剂峰(6.98,7.35,8.50ppm),DMSO-d_6和GF_3CO_2D中以TMS(0ppm)为内标.用反转恢复法测自旋晶格弛豫时间T_1,按最小二乘法自编BASIC程序在Apple微机上拟合出缔合平衡常数K.     

流动注射在线离子交换预富集火焰原子吸收光谱法测定水样中微量锰

提出了以732强酸型阳离子树脂作填充材料,流动注射在线离子交换预富集火焰原子吸收光谱法测定水样中微量锰的分析方法。优化了各项化学条件和流路参数等,考察了共存离子的干扰。富集倍数可达24倍,分析速度为15～20样/h,检出限为2.0ng/mL,相对标准偏差为2.8%(n=15)。对雨水加标回收,回收率为97%～103%。     

四面体网格中用于点定位的改进直线游走算法

直线游走算法是用于有界区域上的不规则大规模网格上确定点定位的一种常用方法.该方法可用于计算几何和其他许多领域,包括用有限元方法求解偏微分方程.然而,直线游走算法不适用于一些退化的情形,如交点和顶点重合.在本文中,作为一种改进,我们提出了一种新的直线游走算法使它对四面体网格碰到退化情形时也能适用,并通过数值实验进行充分验证.