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手性SalenCOⅡ配合物与氨基酸酯类客体的分子识别研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用紫外-可见分光光度法研究了手性SalenCoⅡ配合物对4对对映异构的手性氨基酸酯类客体在CH2Cl2中的分子识别,发现手性SalenCoⅡ配合物与此类客体的配位数为1.各客体缔合常数均为KD>KL,且按K(LeuOMe)>K(AlaOMe)>K(SerOMe)>K(TyrOMe)的顺序依次减小,测定了识别过程的△rGmθ,△rHθm,△rSmθ,发现该反应是放热、熵减少的过程.采用分子力学的方法考察了主客体的最佳优势构象,对该优势构象进行量子化学计算,较好地解释了实验事实. 相似文献
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锌卟啉对氨基酸甲酯手性分子识别的理论研究 总被引:5,自引:0,他引:5
用Tripos力场和分子力学方法研究了手笥锌卟啉的最低能量构象,并用分子动力学模拟了锌卟啉对氨基酸甲酯的识别过程,发现锌卟啉与D-氨基酸酯结合能力强于L-氨基酸,这与热力学实验结果一致. 相似文献
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室温下,对苯二甲酸二丙炔醇酯分别与Co2(CO)8,Mo2Cp2(CO)4和RuCo2(CO)11反应,得到三个有机金属化合物[C6H4-p-(CO2CH2C2H-μ)2][Co2(CO)6]2(1)、[C6H4-p-(CO2CH2C2H)2][RuCo2(CO)9]2(2)和[(HC2CH2OCO)C6H4-p-(CO2CH2C2H-μ)][Mo2Cp2(CO)4](3).研究发现三种金属核对端炔氢的屏蔽作用依次为RuCo2(CO)9>Co2(CO)6>Mo2(CO)4Cp2.化合物1的晶体衍射发现,属三斜晶系,空间群PT,a=8.139(2)A,b=8.808(3)A,c=1 1.343(3)A,β=96.260(6)°,V=773.4(4)A3,Z=1,Dc=1.748g@cm-3,R=0.0513,wR=0.1266. 相似文献
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奎宁修饰的纳米铑簇合物催化丙酮酸乙酯对映选择性加氢反应研究 总被引:5,自引:0,他引:5
研究了奎宁作手性修饰剂修饰的负载型纳米铑簇合物催化剂 (Rh/ PVP-γ-Al2 O3)催化丙酮酸乙酯不对称氢化反应 ,在该反应中手性修饰剂奎宁不仅具有手性诱导作用 ,而且还有明显加速反应的作用 ;载体γ-Al2 O3在促进提高催化剂活性和对映选择性方面也有很重要的影响 .在优化的反应条件 [2 0℃ ,7.0 MPaH2 ,c(奎宁 ) =3 .86× 1 0 - 3mol/ L,四氢呋喃作溶剂 ]下 ,丙酮酸乙酯不对称加氢的转化频率 (TOF)为871 h- 1 ,对映选择性达到了 5 4.7% ;反应温度降低到 3℃时 ,对映选择性达到 5 9.2 % . 相似文献
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近几年有关利用有机锌试剂对烯酮的1,4-不对称加成已有长足的进步[1~5],然而,利用能大规模工业化生产、更有实际意义的有机铝试剂对烯酮的1,4-不对称加成反应的研究,还未引起人们足够的注意[6].这里,我们利用新合成的手性芳基双膦配体和甲基铝试剂对5,6和7元环戊烯酮的1,4-不对称加成进行了研究. 相似文献
7.
具有C2对称轴的手性配体及其不对称催化反应 总被引:2,自引:0,他引:2
按配位原子的数目进行分类,综述了近年来研究较多的具有C2对称轴的手性配体及其相关的不对称催化反应,并对该类手性配体的设计做了分析和总结。参考文献79篇。 相似文献
8.
在硅烷化硅胶上涂敷手性高分子配位体三苯基氨基甲酸纤维素酯和三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸)纤维素酯,然后与PdCl3配位,制备一种新型的负载型不对称加氢催化剂,该催化剂用于苯乙酮的加氢反应,醇收率最高达100%,但产物的对遇选择性较低的原因。 相似文献
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