基于紫精组分构筑的三种光致变色共晶体

在碱性条件下,将1,2,4,5-均苯四甲酸(H4BTEC)与过渡金属离子配位,并引入中性紫精组分1-羧乙基-4,4′-联吡啶(CEbpy),构筑了3个同构共晶体[M(H₂O)_5(BTEC)_0.5]·(CEbpy)(M=Mn(1)、Zn(2)、Co(3))。在紫外灯照射下,3个化合物都发生明显的光致变色现象,这归因于光诱导的电子转移并产生了紫精自由基。同时,在加热的情况下,化合物3还表现出不可逆的失水致变色行为,而化合物1和2则没有。我们讨论了金属离子对变色行为的影响。     

基于羧苄基紫精配体构筑的三种多重响应配合物

以羧苄基紫精配体1,1''-双（4-羧苄基）-4,4''-联吡啶二氯化物（（H₂Bpybc） Cl₂）为功能主体,引入辅助配体1,3,5-苯三甲酸（H₃BTC）,与不同金属离子自组装反应,合成了3个配合物{[Cd （Bpybc）_0.5（HBTC）（H₂O）]·0.6H₂O}_n （1）、[Ni （Bpybc）_0.5（HBTC）（H₂O）₄]（2）和[Co （Bpybc）_0.5（HBTC）（H₂O）₄]（3）。其中,配合物1为2D结构,而配合物2和3为0D结构。同时,3种配合物表现出不同的变色性能。配合物1是由于产生紫精自由基而具有光致变色行为,而配合物2和3的光致变色行为是光诱导形成紫精自由基及金属离子的氧化反应共同导致的。此外,配合物2还表现出由电子转移而导致的热致变色行为,而配合物3表现出脱水和吸水引起的可逆结构改变而导致的颜色变化。这些结果表明,金属离子对紫精配合物的结构及变色性能具有明显的调控作用。     

羧苄基紫精配位聚合物的多重响应行为

随着智能材料的不断发展,多重刺激响应型紫精配位聚合物有望应用于材料学和生物学等工程领域,引起了广泛的兴趣。为了获得此类化合物,以羧苄基紫精、1,1’-双(4-羧苄基)-4,4’-联吡啶二氯化物(H₂BpybcCl₂)为功能配体,与过渡金属离子Ni²⁺(1)、Mn²⁺(2)和Co²⁺(3)自组装反应,形成3个相同结构的二维配位聚合物{[M₂(Bpybc)₃(H₂O)₆]·(OH)₄·nH₂O}_n。由于紫精自由基的存在,在紫外灯照射下,3个化合物均表现出明显的光致变色行为。加热的条件下,3个化合物也表现出由于脱水导致的配位场d-d跃迁而发生的颜色变化。