三聚氰胺金属(Ⅱ)配合物的结构、紫外-可见光谱和反应活性

三聚氰胺是婴幼儿"肾结石事件"的重要前体.本文选取几个典型的二价金属离子与三聚氰胺(L)形成的三聚氰胺金属配合物ML2(OH)2(M=Ca,Mg,Zn,Cu,Ni,Fe),使用密度泛函理论(DFT)、含时DFF和概念DFT等工具,系统地计算和比较了ML2(OH)2的结构、紫外-可见光谱和反应性质的异同.模拟结果揭示了ML2(OH)2的结构、光谱及其反应性质是一类不同于其前体L,形成ML2(OH)2配合物后,将有较高的亲电指数和较低的化学硬度以及呈现红外吸收峰红移;在这些典型的二价金属配合物中,金属M离子电荷与配体O和N原子之间的电荷、以及与金属M离子和配体原子之间的二级微扰相互作用能,配合物最低空轨道能级与其亲电反应指数、最低空轨道能级与化学硬度指数等方面,存在着一系列定量的相关关系,相关系数(R2)达0.889-0.997;前线分子轨道模拟结果表明,ML2(OH)2体系反应活性的差异源于金属离子对前线轨道贡献有所不同,FeL2(OH)2、CuL2(OH)2、NiL2(OH)2等过渡金属离子的配合物中,金属离子贡献较多,共价性成分较多.这些结果将为进一步理解人体内三聚氰胺致结石的成因提供有益的启示.     

三聚氰胺金属(II)配合物的结构、紫外-可见光谱和反应活性

三聚氰胺是婴幼儿“肾结石事件”的重要前体. 本文选取几个典型的二价金属离子与三聚氰胺(L)形成的三聚氰胺金属配合物ML2(OH)2(M=Ca, Mg, Zn, Cu, Ni, Fe), 使用密度泛函理论(DFT)、含时DFT和概念DFT等工具, 系统地计算和比较了ML2(OH)2的结构、紫外-可见光谱和反应性质的异同. 模拟结果揭示了ML2(OH)2的结构、光谱及其反应性质是一类不同于其前体L, 形成ML2(OH)2配合物后, 将有较高的亲电指数和较低的化学硬度以及呈现红外吸收峰红移; 在这些典型的二价金属配合物中, 金属M离子电荷与配体O和N原子之间的电荷、以及与金属M离子和配体原子之间的二级微扰相互作用能, 配合物最低空轨道能级与其亲电反应指数、最低空轨道能级与化学硬度指数等方面, 存在着一系列定量的相关关系, 相关系数(R2)达0.889-0.997; 前线分子轨道模拟结果表明, ML2(OH)2体系反应活性的差异源于金属离子对前线轨道贡献有所不同, FeL2(OH)2、CuL2(OH)2、NiL2(OH)2等过渡金属离子的配合物中, 金属离子贡献较多, 共价性成分较多. 这些结果将为进一步理解人体内三聚氰胺致结石的成因提供有益的启示.     

丙烷选择氧化制丙烯醛MoVTeO/SiO2催化剂结构与性能研究

考察了MoVTeO/SiO2系列催化剂对丙烷选择氧化制丙烯醛反应的催化性能，结合XRD，Raman和TeD等表征结果研究了催化剂结构、表面性质与催化性能之间的关系．结果表明，以Mo为主要活性组分的催化剂(MoV0.2Te0.1/SiO2)具有较好的催化性能．在V，Te组分存在下，Mo物种的分散度和MoO3的可还原性能提高．以表面钼酸盐和多钼酸盐类形态存在的高分散Mo物种有助于提高催化活性，而催化剂较弱的表面酸性对丙烯醛的生成有利．     

磁性Ag@Fe3O4@C负载纳米金的制备及其SERS性能

利用一步溶剂热法制备了具有核壳结构的Ag@Fe₃O₄磁性纳米颗粒,然后以葡萄糖作为碳源对Ag@Fe₃O₄进行包覆,再利用酰胺化反应成功的将聚乙烯亚胺（PEI）修饰到Ag@Fe₃O₄@C表面,最后以N-Au共价键的方式将Au纳米粒子组装到Ag@Fe₃O₄@C表面。以4-巯基苯甲酸（4MBA）为拉曼活性探针分子来考察该复合纳米材料的表面增强拉曼（SERS）性能。通过控制Au纳米粒子的加入量,来调节Ag@Fe₃O₄@C-Au复合纳米材料的SERS活性。通过实验测试及利用时域有限差分法（FDTD）得出不同纳米金用量包覆的Ag@Fe₃O₄@C磁性纳米颗粒对4MBA的SERS效果依次为Ag@Fe₃O₄@C-Au-40 > Ag@Fe₃O₄@C-Au-10 > Ag@Fe₃O₄@C-Au-60 > Ag@Fe₃O₄@C,其中Ag@Fe₃O₄@C-Au-40的饱和磁化强度为411 A·g^-1,其对4MBA的检测限为1×10^-9 mol·L^-1。这种功能性复合材料既具有良好的SERS活性,又可通过外加磁场的方式实现对待测分子的分离、富集。     

Ag@Fe3O4@C-CdTe@SiO2磁性荧光复合微球的制备与光学特征

先采用一步溶剂热法和水热法制备了碳包覆的Ag@Fe₃O₄核壳型磁性纳米粒子，然后通过表面氨基化改性后与巯基乙酸修饰的CdTe量子点反应，将量子点键合到磁性微球上，最后在其表面包覆上一层二氧化硅壳层，制备出具有荧光增强的Ag@Fe₃O₄@C-CdTe@SiO₂磁性荧光复合材料。实验结果表明，该纳米粒子的平均粒径大约为150 nm，磁饱和强度为224 A/g（22.4 emu/g），在室温下具有较好的磁性能。其中Ag@Fe₃O₄@C-CdTe磁性荧光纳米粒子的荧光强度大于Fe₃O₄@C-CdTe，其主要原因是内核为45 nm的Ag纳米粒子具有表面等离子体共振作用，能够使其表面或附近的量子点荧光得到增强。     

磁性Ag@Fe3O4@C负载纳米金的制备及其SERS性能

利用一步溶剂热法制备了具有核壳结构的Ag@Fe_3O_4磁性纳米颗粒,然后以葡萄糖作为碳源对Ag@Fe_3O_4进行包覆,再利用酰胺化反应成功的将聚乙烯亚胺(PEI)修饰到Ag@Fe_3O_4@C表面,最后以N-Au共价键的方式将Au纳米粒子组装到Ag@Fe_3O_4@C表面。以4-巯基苯甲酸(4MBA)为拉曼活性探针分子来考察该复合纳米材料的表面增强拉曼(SERS)性能。通过控制Au纳米粒子的加入量,来调节Ag@Fe_3O_4@C-Au复合纳米材料的SERS活性。通过实验测试及利用时域有限差分法(FDTD)得出不同纳米金用量包覆的Ag@Fe_3O_4@C磁性纳米颗粒对4MBA的SERS效果依次为Ag@Fe_3O_4@C-Au-40Ag@Fe_3O_4@C-Au-10Ag@Fe_3O_4@C-Au-60Ag@Fe_3O_4@C,其中Ag@Fe_3O_4@C-Au-40的饱和磁化强度为411 A·g-1,其对4MBA的检测限为1×10-9 mol·L-1。这种功能性复合材料既具有良好的SERS活性,又可通过外加磁场的方式实现对待测分子的分离、富集。     

一维CdTe@C@TiO_2-Au异质结纳米线的制备及其光催化性能（英文）

先利用一步水热法制备了具有核壳结构的CdTe@C纳米线,然后以钛酸异丙酯(TIP)作为钛源对CdTe@C纳米线进行二氧化钛包覆,最后通过原位还原HAuCl_4的方法将Au纳米粒子组装到CdTe@C@TiO_2表面形成CdTe@C@TiO_2-Au一维异质结纳米复合材料。用扫描电镜(SEM),X射线能谱(EDX),透射电镜(TEM),X射线衍射(XRD),X射线光电子能谱(XPS)和紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)等对材料进行表征。探究了CdTe@C@TiO_2-Au催化剂在模拟可见光下降解罗丹明B(RhB)的光催化性能。实验结果表明:不同催化剂对RhB的光降解率不一样,其效果依次为CdTe@C@TiO_2-AuCdTe@C@TiO_2pure TiO_2,其中CdTe@C@TiO_2-Au能在270 min的模拟太阳光下对RhB的光降解率达95.3%,这主要得益于CdTe、碳层、TiO_2和具有表面等离子效应的纳米Au的共同作用。     

一维CdTe@C@TiO2-Au异质结纳米线的制备及其光催化性能

先利用一步水热法制备了具有核壳结构的CdTe@C纳米线,然后以钛酸异丙酯（TIP）作为钛源对CdTe@C纳米线进行二氧化钛包覆,最后通过原位还原HAuCl4的方法将Au纳米粒子组装到CdTe@C@TiO₂表面形成CdTe@C@TiO₂-Au一维异质结纳米复合材料。用扫描电镜（SEM）,X射线能谱（EDX）,透射电镜（TEM）,X射线衍射（XRD）,X射线光电子能谱（XPS）和紫外-可见漫反射光谱（UV-Vis DRS）等对材料进行表征。探究了CdTe@C@TiO₂-Au催化剂在模拟可见光下降解罗丹明B（RhB）的光催化性能。实验结果表明：不同催化剂对RhB的光降解率不一样,其效果依次为CdTe@C@TiO₂-Au > CdTe@C@TiO₂ > pure TiO₂,其中CdTe@C@TiO₂-Au能在270 min的模拟太阳光下对RhB的光降解率达95.3%,这主要得益于CdTe、碳层、TiO₂和具有表面等离子效应的纳米Au的共同作用。     

思维能力导向的线上物理化学实验课程建设与应用

为了解决物理化学实验课程学习难度大与课堂教学时间少的矛盾,弥补传统的物理化学实验教学“重过程、轻结果”的缺点,建设了线上物理化学实验课程。线上物理化学实验课程通过实验原理和仪器操作视频、实验习题、问题讨论等模块,完成知识、技能和思维能力的培养,与线下实验操作训练形成良好的互补关系。线上物理化学实验课程为翻转传统的物理化学实验课堂提供了前提条件,明显提高了教学效果。