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手性和螺旋是生命体系中对生物功能起着重要作用的两大元素。近年来,由于螺旋状配合物特别是手性螺旋配合物被陆续发现在不对称催化、分子识别、手性拆分、非线性光学材料等方面存在较大的应用价值而备受化学家的关注。该文主要针对国内外已报道的手性螺旋配合物的组装方式进行分类总结,概括了手性螺旋配合物的主要构筑途径,包括:氢键作用、配位作用、π-π堆积以及亲银作用。 相似文献
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在pH 4.0的HOAc-NaOAc介质中,Pb(Ⅱ)与1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5(HPMαFP)生成络合物,于-0.46 V(vs.SCE)处出现一灵敏的极谱峰,Pb(Ⅱ)的质量浓度在0.10~10.0 mg.L-1范围内峰电流与浓度呈线性关系。用多种电化学方法研究了极谱波的性质及电极反应机理,证明-0.46 V处的极谱波为络合物吸附波,峰电流由中心离子Pb(Ⅱ)还原产生。用直线法测得络合物组成为Pb(Ⅱ)∶HPMαFP=1∶2,表观稳定常数为4.97×106。 相似文献
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在pH值为3.75的HAc-NaAc介质中, 测得1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5(HPMαFP)与邻菲啰啉(phen)合铅三元配合物的灵敏极谱波(-0.51 V (vs SCE))。铅浓度在0.02~10 μg·mL-1范围内与峰电流分段呈良好的线性关系,检测下限为0.002 μg·mL-1。采用多种电化学方法研究了极谱波的性质和电极反应机理,证明-0.51 V处的极谱波为多元配合物吸附波,峰电流由中心离子Pb(Ⅱ)还原产生。根据直线法测得多元配合物组成为nPb2+∶nphen∶nHPMαFP=1∶1∶1,表观稳定常数为5.44×108。此体系用于粗盐、蔗糖和化妆品中铅测定,标准回收率98.5%~102.5%。 相似文献
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香草醛和L-2-氨基-3-苯基-1-丙醇缩合得到的手性希夫碱配体(L-H2vap)与Cu(ClO4)2.6H2O,Gd(NO3)3.6H2O和三乙胺在4-羟基苯甲酸的存在下反应得到L-[Cu4(Hvap)2(vap)2(MeOH)2](ClO4)2.2MeOH.H2O(1)。通过元素分析、红外、热重分析和固体CD光谱对1结构进行了表征,并通过X-射线单晶衍射确定其单晶结构,结果表明1属于单斜晶系,P21手性空间群,Z=2,包含船型{Cu4O4}结构。1的Cu4簇通过配体、溶剂分子和高氯酸根离子的氧原子间的氢键沿b轴形成超分子链。固体CD光谱证实了1的手性。 相似文献
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合成并表征了一个稀少的含1-甲基咪唑(L)及混合价的[V_(14)O_(36)F_2L_2]~(6-)阴离子化合物的晶体结构。该阴离子是由一个环状的[V_(10)O_(20)]梯和2对架于梯上的VO_5F及VO_3L碎片组成。DFT及键价计算表明架着的VO_5F碎片中V是+4价,其余V均为+5价。前线分子轨道分析表明:[V_(14)O_(36)F_2L_2]~(6-)阴离子架着的VO_5F碎片中,V的d轨道是化学上活性的;而其2e氧化型[V_(14)O_(36)F_2L_2]~(4-)阴离子的VO_3L碎片中,端基V=O(d-p)π轨道是化学上活性的。从[V_(14)O_(36)F_2L_2]~(4-)变成[V_(14)O_(36)F_2L_2]~(6-)阴离子,2e的引入,导致了[V_(10)O_(20)]梯更加稳固,但架于其上的VO_5F及VO_3L碎片却越来越活泼(不稳定),并且能隙大幅降低(从1.59 eV变为0.53 eV)。 相似文献
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