吡啶甲酸锂-铑(Ⅰ)配合物催化甲醇羰基化反应

本文采用吡啶甲酸或吡啶二甲酸锂盐为配体,与铑形成顺二羰基配合物,用于催化甲醇羰基化制乙酸。研究表明,与通常的铑配合物相比,该类双金属配合物无论在催化活性或乙酸生成的选择性方面均有明显的提高。     

铑配合物催化甲醇羰基化反应的性能和机理

本文合成了２－丁酸甲酯吡啶与四羰基二氯二铑形成的螯合形配合物，并用Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ），红外光谱（ＩＲ）及核磁共振（ＮＭＲ）研究确定了其配位结构特征，通过甲醇羰基化制备乙酸的反应揭示了其结构特征对催化剂活性及稳定性的影响，并提出了可能的反应机理。     

甲醇气相羰基化制备乙酸的钴催化剂(YSCo)的研究

甲醇气相羰基化制备乙酸的钴催化剂（ＹＳＣｏ）的研究潘平来，柳忠阳，黄茂开，袁国卿（中国科学院化学研究所，北京１０００８０）关键词甲醇，羰基化，乙酸，钴催化剂通过甲醇羰基化制备乙酸是目前乙酸工业最先进的技术路线．该法与乙烯和乙醇氧化法相比较，无论从原料...     

高水溶性SJPt对Hela细胞杀伤作用的研究

高水溶性ＳＪＰｔ对Ｈｅｌａ细胞杀伤作用的研究侯晓明袁国卿（北京市临床药学研究所１０００３５）（中国科学院化学研究所北京１０００８０）自从具有强抗癌活性的顺式二氯二铵铂（ＤＤＰ）问世以来￣［１］，有关铂配合物的抗癌活性，构效关系及作用机理，受到人们的普...     

Ni/PDC催化甲醇气相羰基化的动力学数学分析

研究了Ni/聚合物衍生碳(Ni/PDC)催化甲醇气相羰基化过程的动力学行为.Langmuir-Hinshelwood反应机制用于建立动力学数学模型,在此模型基础上导出反应速率的表达式以及反应速率与碘甲烷、一氧化碳和甲醇等反应物分压之间的数学关系.这些关系得到了实验数据的证实.反应速率对反应温度的依赖性以Arrhenius曲线给出,升高反应温度会导致反应控制机制从动力学控制模式转化为扩散控制模式,同时反应的有效速率表达式和表观活化能都有相应的变化.     

顺二羰基2－丁酸甲酯基吡啶铑配合物的合成与性能

顺二羰基２－丁酸甲酯基吡啶铑配合物的合成与性能潘平来，柳忠阳，黄茂开，袁国卿（中国科学院化学研究所，北京１０００８０）含有不同配位基团的共聚物配体与铑形成的配合物，在催化甲醇碳基化制备乙酸和乙酐的反应中具有很高的活性和选择性￣［１１］。本文采用含有Ｎ...     

KINETIC STUDY OF CARBONYLATION OF METHANOL TO ACETIC ACID AND ACETIC ANHYDRIDE OVER A NOVEL COPOLYMER-BOUND CIS-DICARBONYLRHODIUM COMPLEX

The kinetic study of carbonylation of methanol-acetic acid mixture to acetic acid and acetic anhydride over a cis-dicarbonylrhodium complex (MVM' Rh) coordinated with the ethylene diacrylate (M') crosslinked copolymer of methyl acrylate (M) and 2-vinylpyddine (V)shows that the rate of reaction is zero order with respect to both reactants methanol and carbon monoxide, but first order in the concentrations of promoter methyl iodide and rhodium in the complex. Polar solvents can accelerate the reaction. Activation parameters were calculated from the experimental results, being comparable to that of the homogeneous system. A mechanism similar to that of soluble rhodium catalyst was proposed.     

4-乙烯吡啶-丁烯酮共聚物与铑的顺二羰基配合物结构和性能研究

<正> 在铑催化剂的作用下,甲醇与一氧化碳经羰基化反应为乙酸和乙酸甲酯,是60年代发展起来的新工艺,但以往多是采用均相小分子铑催化剂,除我们的工作以外,迄今尚少见报道有采用以共聚物为配体的高分子铑催化剂的成功先例。     

新型YS类高分子铑配合物催化甲醇羰基化反应制备乙酸和乙酐

以含有两种不同配位原子的线型或交联大孔球型共聚物为配体的新型铑配合物,能在温和条件下催化甲醇羰基化为乙酸和乙酐.实验结果表明,这些新型共聚物铑配合物具有鳌合型顺-二羰基铑(Ⅰ)的结构特征,并有良好的热稳定性及高的催化活性和选择性.