CH3F分子间相互作用的ab initio研究

在MP2／6－311＋＋G（3d,3p)电子相关校正水平上，对CH3F－二聚体可能存在的几何构型进行全自由度能量梯度优化和频率验证，发现3种热能面上有极小点的构型。进一步在高级电子相关校正的MP3S－DTQ、CCSD（T）／6－333＋＋G（3df,3pd)方法水平上，对其中总能量最小的构型进行精确计算，得到二聚体的结合能为-9.707kJ/mol。研究结果支持了由光谱实验结果推测的构型，解释了CH3F－二聚体的谐振频率的多样性。     

密度泛函理论在分子磁学中的应用2.混合桥联三核镍配合物自旋交换作用

用密度泛函理论结合对称性破损方法(DFF-BS)研究了混合桥联三核镍配合物的磁交换耦合作用．这类化合物是由三唑和异硫氰酸根桥联形成的混合桥配合物．计算表明，在标题化合物中，三唑桥传递反铁磁耦合作用，而异硫氰酸根桥传递铁磁耦合作用；并且，随着异硫氰酸根取代三唑桥的数目增加，配合物的铁磁作用增强，在一定意义上说明了混合桥磁耦合作用的加合性．Mulliken自旋布居分析表明，无论是三唑桥还是异硫氰酸根桥，它们的磁交换作用机理都是磁中心的自旋离域．分子磁轨道分析显示，对于三唑桥，在局域磁轨道之间存在着强的轨道作用，导致了反铁磁耦合；对于异硫氰酸根桥，局域磁轨道之间弱的相互作用，表现了铁磁耦合作用．对标题化合物的研究说明了DFF-BS方法可用于三核体系磁交换作用的研究．     

微乳液法制备超细包裹型铁粉

应用Ｗ／Ｏ型微乳流法制备了纳米量级包裹型超细铁粉,由ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＴＥＭ和ＩＲ谱测试表明：它属于表面活性剂包裹型超细微粒。平均粒径约１２０ｎｍ,微粒的密度为３．００ｇ／ｃｍ＾３。比饱和磁化强度σｓ＝９２．４Ａｍ＾２／ｋｇ,矫顽力Ｈｅ＝４３（Ｏｅ）,剩磁ｒ＝３．８９Ａｍ＾２／ｋｇ。将其用于制备磁流变液（ＭＲＦ）,具有良好的磁流变（ＭＲ）性能和优良的沉降稳定性。     

基于双吡啶脲类Cd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

间苯二胺和3-吡啶异氰酸酯在甲苯中加热回流得到双吡啶脲类配体L,然后将配体分别与CdSO₄·8H₂O,ZnI₂,HgI₂,HgCl₂进行配位反应,得到4个配合物{[Cd（L）（SO₄）（H₂O）₃]·H₂O}_n（1）,{[Zn（L）I₂]·2C₂H₅OH}_n（2）,{[Hg（L）I₂]·C₂H₅OH}_n（3）,[Hg（L）Cl₂]·H₂O（4）,并用元素分析、FT-IR、X射线单晶衍射、粉末衍射对其进行了表征。配合物1形成一维螺旋链结构,配合物2和3形成一维“之”字链结构,配合物4形成32元环状结构。     

基于双吡啶脲类Cd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

间苯二胺和3-吡啶异氰酸酯在甲苯中加热回流得到双吡啶脲类配体L,然后将配体分别与CdSO_4·8H_2O,ZnI_2,HgI_2,HgCl_2进行配位反应,得到4个配合物{[Cd(L)(SO_4)(H_2O)_3]·H_2O}n(1),{[Zn(L)I_2]·2C_2H_5OH}n(2),{[Hg(L)I_2]·C_2H_5OH}n(3),[Hg(L)Cl_2]·H_2O(4),并用元素分析、FT-IR、X射线单晶衍射、粉末衍射对其进行了表征。配合物1形成一维螺旋链结构,配合物2和3形成一维"之"字链结构,配合物4形成32元环状结构。     

肽—银（Ⅰ）相互作用的NMR研究

用ＮＭＲ谱研究了银（Ⅰ）离子与肽－Ｇｌｙ－Ｇｌｙ、Ｇｌｙ－Ｇｌｙ－Ｇｌｙ、Ｇｌｙ－Ｌｅｕ、Ｇｌｙ－Ｔｙｒ、Ｎ－Ａｃｅ－Ｇｌｙ的相互作用。在所研究和配合物中,肽是螯合配体,其配位原子包括羧基的Ｏ原子和氨基的Ｎ原子。结果表明,氨基和羧基和Ａｇ（Ⅰ）离子的相互作用是有利的,将决定肽的取向和构象。     

CH3F分子间相互作用的ab initio研究

在MP2/6-311++G(3d,3p)电子相关校正水平上, 对CH3F二聚体可能存在的几何构型进行全自由度能量梯度优化和频率验证, 发现3种势能面上有极小点的构型. 进一步在高级电子相关校正的MP4SDTQ、 CCSD(T)/6-311++G(3df,3pd)方法水平上, 对其中总能量最小的构型进行精确计算, 得到二聚体的结合能为-9.707 kJ/mol. 研究结果支持了由光谱实验结果推测的构型, 解释了CH3F二聚体的谐振频率的多样性.      

振动光谱法研究γ-球蛋白同银(I)离子的作用

用Ｒａｍａｎ和ＦＴＩＲ光谱法研究了γ－球蛋白同银（Ｉ）离子的相互作用。结果表明，γ－球蛋白表面的氨基酸残基可同银（Ｉ）离子反应，生成２或４配位的物种，其振动光谱在酰胺带区域呈现明显差异。研究了在恒定的加热温度下不同反应时间对振动Ｒａｍａｎ光谱的影响。结果表明，Ｒａｍａｎ光谱强度在１５ｍｉｎ左右有最大值，当时间超过１５ｍｉｎ后，物种中的银离子被还原为单质银     

肽-银(I)相互作用的NMR研究

用NMR谱研究了银(I)离子与肽-Gly-Gly、Gly-Gly-Gly、Gly-Leu、Gly-Tyr、N-Ace-Gly的相互作用.在所研究的配合物中,肽是螯合配体,其配位原子包括羧基的O原子和氨基的N原子.结果表明,氨基和羧基与Ag(I)离子的相互作用是有利的,将决定肽的取向和构象.     

花团状纳米铜的制备和催化性能

采用液相化学还原法,以六元瓜环(Q[6])为修饰剂,CuSO4·5H2O为铜源,抗坏血酸为还原剂制备纳米铜.采用X射线粉末衍射、扫描电镜及紫外-可见吸收光谱对产物进行结构和形貌表征.结果表明,产物纳米铜呈特殊的花团状结构,花团直径约为2.0μm.花团状纳米铜对染料罗丹明B和次甲基蓝的催化结果显示,在40℃和H2O2辅助下,60mg/L花团状纳米铜在120min内对罗丹明B和次甲基蓝的降解率大于83%.