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考察了手性双膦配体DDPPI在钯催化1-辛烯及官能化端烯的不对称氢酯基化反应中的手性诱导作用,最高得到了45.2%的ee值.其中在1-辛烯的不对称氢酯基化反应中,考察了不同的膦-钯比、反应温度、压力、不同的溶剂、不同的钯催化剂前体以及助催化剂对反应的影响.其中膦,钯比在2~4的范围内,催化反应获得了较高的光学产率;以丙酮作溶剂,得到较好的催化效果. 相似文献
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在室温下,以8.2%的二氧化氮为催化剂,反应管中残留的空气为氧化剂,分子溴为溴化试剂,研究了带有给电子取代基的苯和萘的氧化溴化.使用的低沸点非金属催化剂易于从产物中去除,很少玷污最终产品;但反应后有少量的苯环硝化副产物生成,这会造成催化剂二氧化氮的损耗.反应具有较高的原子经济性,大部分溴原子被转化到产物中.反应产物具有可控性:可通过改变溴源的用量,分别得到单溴化和二溴化产物.初步的机理分析结论为:反应可能经历分子溴和芳环的反应,生成溴代芳烃和溴化氢;然后在氧化氮类物种催化下,生成的溴化氢被氧气氧化为具有反应活性的溴. 相似文献
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研究了L-抗坏血酸和甲基乙烯酮不对称反应的控制条件以及后处理方法,经 重结晶得到了产率高(71%)、光学纯度高(≥98% ee)的二环内酯类衍生物3。 通过化学/物理方法、X射线晶体测定了化合物3的物理常数、化学结构、立体化学 以及晶体结构。在此基础上,化合3分别在氯化氢/无水醇介质中(CH_3OH, C_2H_5OH)进一步反应,通过分子内差向异构化/羟醛缩合/亲核脱水反应分别得 到了新的含有多个官能团和多个手性中心的稠环类化合物4a和4b。此研究结果可以 为L-抗坏血酸手性元在不对称合成中应用,为具有生物活性的复杂化合物的合成 提供新的途径。 相似文献
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研究了L-抗坏血酸和甲基乙烯酮不对称反应的控制条件以及后处理方法,经 重结晶得到了产率高(71%)、光学纯度高(≥98% ee)的二环内酯类衍生物3。 通过化学/物理方法、X射线晶体测定了化合物3的物理常数、化学结构、立体化学 以及晶体结构。在此基础上,化合3分别在氯化氢/无水醇介质中(CH_3OH, C_2H_5OH)进一步反应,通过分子内差向异构化/羟醛缩合/亲核脱水反应分别得 到了新的含有多个官能团和多个手性中心的稠环类化合物4a和4b。此研究结果可以 为L-抗坏血酸手性元在不对称合成中应用,为具有生物活性的复杂化合物的合成 提供新的途径。 相似文献
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