非螯合型手性双膦/钌催化的不对称氢化反应

对RuCl3和手性双膦（2S，5S）－2，5－双－（二苯膦）－1，4：3，6－双脱水－2，5－双去氧－L－艾杜醇（BDPI）催化的不对称氢化反应进行了研究，反应的转化率为100％，光学收率受[双膦]/[RuCl3]比值的影响较大。在α-乙酰胺基肉桂酸的催化氢化反应中，[双膦]/[RuCl3]=2.0时e.e.值最大，为68％；对衣糠酸的催化氢化，[双膦]／[RuCl3]=3时e,e，值最大，为92％。     

过渡金属羰基簇的EXAFS谱

对于EXAPS(Extended X-ray Absorp-tion Fine Structure,扩展X射线吸收精细结构)这样一个高速发展着的研究领域,及时加     

The Reaction of Octacarbonyldicobalt and Dipropargyl Malonate

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＴｈｅｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆａｌｋｙｎｅｓｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄｔｏｃｏｂａｌｔｐｒｏｖｉｄｅｄａｖｅｒｙｄｙｎａｍｉｃｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ[1～ 5] .Ｔｈｅｍａｉｎｄｒｉｖｉｎｇｆｏｒｃｅｏｆｔｈｉｓｒｅｓｅａｒｃｈａｃｔｉｖｉｔｙｈａｓｂｅｅｎｔｈｅａｂｉｌｉｔｙｏｆａｌｋｙｎｅｓｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄｔｏｃｏｂａｌｔｃａｒｂｏｎｙｌｏｒｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓｏｆｇｉｖｉｎｇｈｉｇｈｌｙｒｅｇｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖ…     

对苯二甲酸二丙炔醇酯与C02(CO)8、M02Cp2(CO)4和RuC02(CO)11的反应

室温下,对苯二甲酸二丙炔醇酯分别与Co2(CO)8,Mo2Cp2(CO)4和RuCo2(CO)11反应,得到三个有机金属化合物[C6H4-p-(CO2CH2C2H-μ)2][Co2(CO)6]2(1)、[C6H4-p-(CO2CH2C2H)2][RuCo2(CO)9]2(2)和[(HC2CH2OCO)C6H4-p-(CO2CH2C2H-μ)][Mo2Cp2(CO)4](3).研究发现三种金属核对端炔氢的屏蔽作用依次为RuCo2(CO)9＞Co2(CO)6＞Mo2(CO)4Cp2.化合物1的晶体衍射发现,属三斜晶系,空间群PT,a=8.139(2)A,b=8.808(3)A,c=1 1.343(3)A,β=96.260(6)°,V=773.4(4)A3,Z=1,Dc=1.748g@cm-3,R=0.0513,wR=0.1266.     

环已烯环氧化反应新催化剂二乙醇胺钼和三乙醇胺钼络合物

本文报导了合成并使用半包结的二乙醇胺和三乙醇胺钼络合物,cis-亚氨基二乙氧基二氧化钼(VI)(A)和cis-氮川基三乙氧基二氧化钼(VI)(B)为叔丁基过氧化氢存在下的烯烃环氧化反应催化剂.研究了这两个络合物的催化活性,考察了溶剂、水、催化剂用量和反应温度对环已烯环氧化反应的影响.同时也研究了络合物在烯烃不存在的情况下对叔丁基过氧化氢的分解性能.由于配位体效应而使得两个络合物的催化活性不同,络合物(A)的催化活性高于络合物(B),亦高于文献钼催化剂的水平.文中还对这一体系的反应机理进行了探讨.     

中国化学会首届络合催化学术讨论会简报

为了总结和促进我国络合催化的研究,受中国化学会委托,中国科学院兰州化物所筹办了首届络合催化学术讨论会。会议在筹备过程中得到了中国化学会甘肃省分会、甘肃省化工学会的指导和支持,得到了成都有机所等兄弟单位的支持。 会议于1987年10月7日——10月10日在兰州宁卧庄宾馆举行。学部委员蔡启瑞教授,学部委员、甘肃省化学会理事长刘有成教授和甘肃省科协及甘肃省化工学会有关领导出席了会     

担载液相催化剂的研究——Ⅴ. 担载液相催化剂的EXAFS表征

本文利用EXAFS(Extended X-ray Absorption Fine Structure)对铑基担载液相催化剂(Supported Liquid Phase Catalyst SLPC)进行了结构表征。采用球面波理论对SLPC的EXAFS结果进行了多参数拟合。结果表明,在新鲜催化剂上,铑络合物以二聚物形式存在,推测其结构为(PPh_3)_2(CO)Rh-Rah(CO)(PPh_3)_2,Rh-C-O偏离共线分布。在经过羰化反应活化的活性SLPC上,铑络合物为单核的HRh(CO)_2(PPh_3)或Rh(CO)_2(PPh_32)_3。文中还讨论了SLPC的XRD谱。     

硅胶担载四核羰基钴催化剂的EXAFS和IR研究

本文以透射法EXAFS和IR等手段研究了四核羰基钴金属簇Co_4(CO)_(10)(PPh)_2担载在SiO_2上以后及用于烯烃醛化反应前后的变化,确定了相应的结构参数并探讨了催化活性与结构的关系。     

硅铝裂化催化剂的研究 Ⅰ.混合法硅铝催化剂的制法与性质

在国外石油工业上已开始采用的高铝硅铝裂化催化剂具有良好的抗热性、机械强度和活性,这些优点也应适用于页岩油的裂化.研究此种催化剂的活性中心性质,无论在学术上或实用上都是有意义的.本工作则从较易掌握的混合法着手,制备及试验不同铝含量的硅铝,然后进一步研究其他裂法与性质.(一)制备方法及裂化性能:催化剂的制法是先将氧化硅与氧化铝分别成胶(简称硅胶与铝胶)及洗涤,然后按重量比用球