血卟啉衍生物原初光化学反应的电子自旋共振研究

本文以2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮-1-氧基为探针,测定邻苯二酚、血卟啉衍生物(HPD)水溶液的氧消耗率和HPD阴离子自由基产率。结果发现,在HPD的原初光化学反应中,单线态氧和自由基两种机制同时并存,它们在竞争性地起作用。当溶液中的氧浓度下降到原初可浓度的12—14％时,占优势的光敏机制从单线态氧转向自由基。HPD是否以聚集态存在,对光敏机制有很大的影响。无论溶液中是否有氧,只要HPD以聚集态存在,起主导作用的都是自由基机制,而且敏化效果较好。     

低稀释度条件下乙烯点火特性的激波管研究

在激波管中利用反射激波后高温环境加热燃料,以燃料点火过程中氢氧自由基特征发射光谱强度的急剧变化作为点火发生的标志,在温度范围800～1650K,压力0.2MPa,0.7MPa,1.2MPa,化学当量比为0.5,1,2,O2浓度为空气含量20%的条件下,进行了C2H4/O2/Ar混合气在低稀释度条件下点火特性的实验研究.获得了乙烯点火延时随温度、压力、化学当量比、燃料以及氧化剂浓度等参数变化的拟合关系式.对乙烯点火转爆轰现象进行了初步观察,考察了初始温度对乙烯点火特性以及点火转爆轰的影响.     

RP-3航空煤油点火特性研究

在预加热到135°C的激波管反射激波后5区,以点火过程中OH自由基在306.5 nm处特征发射光谱强度的急剧变化作为点火发生的标志,进行了RP-3航空煤油点火特性的实验研究.实验温度范围为800～1450K,当量比为0.5,1,1.5,压力为0.05,0.1,0.2MPa,O2的摩尔浓度为空气含量20%.实验获得了低压条件下(0.05,0.1,0.2 MPa)RP-3航空煤油点火延时与点火温度﹑压力﹑当量比以及煤油和氧气浓度的依赖关系.将低压实验结果与高压(0.55,1.1,2.2MPa)条件下煤油点火特性进行了对比.结果显示,当量比对煤油点火特性的影响存在一个临界温度.在临界温度以上的高温区,煤油点火延时随当量比增加而增长;在临界温度以下的低温区,煤油点火延时随当量比增加而缩短;这一临界温度随点火压力的降低而升高.采用3种煤油燃烧反应动力学机理对煤油点火过程进行了动力学数值模拟,并与实验结果进行了对比.结果显示,Honnet等提出的煤油反应机理在高压(2.2MPa)下与实验结果吻合得很好,而在低压下有一些差异.对不同压力条件下的点火过程进行敏感度分析表明,三体反应H+O2+M=HO2+M在高压时对煤油点火起轻微抑制作用,而在低压时对煤油点火起促进作用.     

THE ELECTRON SPIN RESONANCE STUDY ON PRIMARY PHOTOCHEMICAL REACTION OF HEMATOPORPHYRIN DERIVATIVE

The rate of oxygen consumption and the yield of free radical anion of hematoporphyrin derivative (HPD) in aqueous solutions of HPD and pyrocatechol were measured by the probe 2,2,6,6-tetramethyl4-piperidone-1-oxyl.It has been found that both singlet oxygen and free radical mechanisms exist simultaneously in primary photochemical reactions, and there is a competition between both mechanisms. When the oxygen concentration in solutions comes down to 12-14% of the stanting level, the predominant mechanism can be changed from the singlet oxygen to the free radical.Whether HPD exists in aggregation state is very important to photosensitization mechanisms.In the presence of the aggregation state of HPD, the predominant mechanism is the free radical,and photosensitization effects of HPD are all the better.     

低稀释度条件下乙烯点火特性的激波管研究简

在激波管中利用反射激波后高温环境加热燃料,以燃料点火过程中氢氧自由基特征发射光谱强度的急剧变化作为点火发生的标志,在温度范围800 1 650K,压力0.2MPa, 0.7MPa, 1.2MPa,化学当量比为0.5, 1, 2,O₂ 浓度为空气含量20% 的条件下,进行了C₂H₄/O₂/Ar 混合气在低稀释度条件下点火特性的实验研究. 获得了乙烯点火延时随温度、压力、化学当量比、燃料以及氧化剂浓度等参数变化的拟合关系式. 对乙烯点火转爆轰现象进行了初步观察,考察了初始温度对乙烯点火特性以及点火转爆轰的影响.     

Au/SBA-15表面位点的红外光谱表征

CO催化氧化反应是多相金催化反应中研究最为广泛的反应体系之一,但对于金表面活性位点之电荷状态(电正性Au~(δ+),电中性Au~0,电负性Au~(δ-))的理解仍然存在着分歧.选用介孔SBA-15作为载体,阳离子[Au(en)_2]~(3+)为前驱体,通过离子交换法制备了Au/SBA-15催化剂.采用漫反射傅里叶变换红外光谱(DRIFTS)研究了CO探针分子在Au/SBA-15催化剂表面的吸附状态及在不同条件下的演化情况. Au/SBA-15制备过程中的热处理步骤对其吸附CO能力有较大影响.在只经过还原处理的样品上,由于残余的乙二胺配体覆盖了金表面位点,没有吸附CO的能力.需进行还原-焙烧-二次还原处理后, Au/SBA-15才有吸附CO的能力. CO吸附在Au/SBA-15出现两个红外特征吸收峰:2111和2076 cm~(-1).它们对应于两种电荷状态的Au位点:Au~0和Au~(δ-). CO在Au~0吸附强度比在Au~(δ-)上更强.而Au~(δ-)上吸附的CO(CO-Au~(δ-))则与O_2有更高的反应活性.     

维生素B2片中核黄素含量的快速测定

利用维生素B2光解分解为光黄素这一反应,以光黄素荧光法快速测定了维生素B2片中核黄素的含量。改进方法简便、快速、稳定性高,相对标准偏差为1.60%—2.30%,加标平均回收率为99.2%,准确度及精密度均能满足分析要求。     

高超声速稀薄流中横向喷流干扰特性实验研究

喷流干扰是高超声速飞行高精度控制的一种有效手段,研究者们以往大部分都主要集中于连续流条件下喷流干扰效应的机理研究,并给出了喷流干扰流场的典型结构,而稀薄流条件下喷流干扰特性的实验数据还十分匮乏.本文利用JFX爆轰激波风洞产生高超声速稀薄自由流,基于平板模型开展不同喷流压力和自由来流参数对横向喷流干扰特性影响的实验研究,采用高速纹影成像及图像处理技术,获得稀薄流条件下喷流干扰流场演化过程及流场结构的变化规律.相比于无喷流条件形成的流场,横向喷流与稀薄自由流相互作用形成的流场结构更为复杂,喷流压力由于受到稀薄来流的扰动,斜激波会短暂穿透喷流干扰流场并延伸至楔形体上部.喷流干扰流场内桶状激波的影响范围随着喷流压力的升高而逐渐变宽,位于三波点上游的斜激波空间位置不会随喷流压力的变化而改变,而位于三波点下游的弓形激波则向上游移动,当喷流压力过低时,桶状激波不会与其他两种激波交汇形成三波点.高超声速稀薄来流压力的降低同样会使桶状激波的影响范围变宽,弓形激波同样也会向上游移动,但基本不会对斜激波空间位置产生任何影响.