含羟基基团取代的氮氧自由基构筑的三个双核稀土化合物的结构及磁性表征

以三氟乙酰丙酮(tfac)为共配体的稀土配合物分别与5-溴-2-羟基苯取代的自由基配体和5-硝基-2-羟基苯取代的自由基配体进行反应,合成3个稀土-自由基配合物[Ln2(tfac)4(NIT-5Br-2PhO)2](Ln=Gd (1),Dy (2))和[Dy2(tfac)4(NIT-5NO2-2PhO)2](3)(NIT-5Br-2PhOH=2-(2′-hydroxy-5′-bromophenyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxide,NIT-5NO2-2PhOH=2-(2′-hydroxy-5′-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetra-methylimidazoline-1-oxyl-3-oxide)。单晶结构分析表明这3个化合物中的稀土离子均通过自由基配体上的羟基氧基团连接为双核的结构。配合物1的直流磁化率表征揭示了Gd(Ⅲ)离子间的反铁磁耦合对其磁行为起主要作用。     

氟取代噻咯衍生物结构和光电性能的理论研究

采用密度泛函理论在B3LYP/6-31G(d)水平上计算了1,1-二甲基-2,3,4,5-四苯基噻咯(PSP)及其8种氟取代衍生物的几何结构与光电性质. 计算结果表明, 2,5位苯基上氟取代对PSP结构和光电性质的影响主要由氟原子的取代位置决定, 而取代基个数的增加能加强相关影响. 苯基上邻对位氟取代对分子构型影响较大, 导致HOMO-LUMO能隙增大, 光谱显著蓝移; 而间位氟取代显示诱导作用突出, 使2,5位侧链吸电子能力增强, 同时LUMO能级降低, 电子亲和势增大更有利于电子的注入.     

Two New d~(10) Supramolecular Polymers Constructed by 1H-Pyrazolo[3,4-b]pyridin-3-amine and 1,4-Benzenedicarboxylic Acids

Two new coordination polymers, [Cd(BDC)(HL)]n(I) and {[Zn(BDC)(HL)_2]·(H_2 O)}_n(Ⅱ), have been synthesized under solvothermal conditions, based on 1 H-pyrazolo[3,4-b]pyridin-3-amine(HL) along with 1,4-benzenedicarboxylic acid(H_2 BDC). Polymers I and Ⅱ have been characterized by elemental analysis, IR spectroscopy, powder X-ray diffraction(PXRD) and single-crystal X-ray diffraction analysis. Polymer I features a two-dimensional 4-connected sql structure and further extends into a three-dimensional supramolecular framework directed by hydrogen-bonding interactions and π-π interactions. Polymer Ⅱ exhibits a layered packing supramolecular structure. Hydrogen bonding interactions involved between the free water molecules and carboxylate O atoms of H2 BDC ligands as well as the amino N atom of HL ligands play a critical role in constructing the three-dimensional supramolecular structure of Ⅱ. The solid-state photoluminescent properties of the two polymers were also investigated.     

双轴向列相液晶的Monte Carlo模拟

利用Monte Carlo方法模拟棒状液晶分子随温度变化的相变行为,采用热力学统计方法得到能量与温度的关系,得出比热随温度的变化规律,通过图像的峰值确定相变点;重点模拟计算序参数矩阵元与温度的关系,得到不同分子结构参数下液晶系统的温度相图,模拟结果显示,当两个短棒长度相等时,不存在双轴相.     

基于水杨醛类席夫碱构筑的Fe(Ⅲ)、Co(Ⅲ)、混价Mn(Ⅱ))/Mn(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及磁性

以3-甲氧基水杨醛与乙醇胺缩合得到席夫碱化合物hmmpH₂（hmmpH₂=2-[（2-羟乙基亚氨基）甲基]-6-甲氧基苯酚）,以hmmpH₂为配体合成了配合物[Fe₂（hmmp）₂（hmmpH）₂]·1.5CH₃CN·0.5H₂O（1）和[Co₂Na（hmmp）₂（N₃）₂（CH₃O）（CH₃OH）₂]（2）。以3,5-二溴水杨醛与乙醇胺缩合得到化合物hmdbrpH₂（hmdbrpH₂=2-[（2-羟乙基亚氨基）甲基]-4,6-二溴苯酚）,以hmdbrpH₂为配体合成了一个混价三核配合物[Mn（Ⅱ）Mn（Ⅲ）₂（hmdbrp）₂（O₂CPh）₄（CH₃OH）₂]·2CH₃CN·2CH₃OH（3）（HO₂CPh为苯甲酸）。对配合物分别进行了元素分析、X射线单晶衍射分析,还对1和3进行了磁性研究。单晶结构分析表明配合物1中2个六配位的Fe（Ⅲ）离子通过2个醇羟基氧原子相连形成二聚体结构,配合物2中Co（Ⅲ）也为六配位,通过2个甲醇中氧原子相连形成双核结构,配合物3为一混价三核锰结构,3个Mn离子呈线性排列。磁性测试表明配合物1中Fe（Ⅲ）离子之间存在反铁磁相互作用,配合物3的三核锰单元内Mn（Ⅱ）、Mn（Ⅲ）离子之间存在反铁磁相互作用。     

单核Ru（Ⅲ）-edta类配合物的合成、结构及性质研究

采用K[Ru（Hedta）Cl]·1.5H₂O（edta为乙二胺四乙酸根）与含氮杂环配体5-（4-吡啶）四唑（4-ptz）或2,5-吡啶二甲酸（2,5-Pydc）反应,设计合成了2个单核[Ru（Hedta）（4-ptz）]·4H₂O（1）和[Ru（Hedta）（2,5-Pydc）]·3H₂O（2）配合物。晶体结构解析表明配合物1属于单斜晶系C2/c空间群,晶胞参数为a=2.348 06（15） nm,b=1.301 23（8） nm,c=14.930 8（9） nm,β=101.075 0（10）°;配合物2属于单斜晶系I2/a空间群,晶胞参数为a=3.249 4（7） nm,b=0.966 23（19） nm,c=1.434 1（3） nm,β=93.88（3）°。对2个配合物分别进行了IR及UV-Vis的表征,并通过电子吸收光谱和荧光淬灭光谱研究了配合物与DNA的作用,实验结果表明这2个钌配合物通过插入方式与DNA作用。     

从Mn4簇到1D配合物：两个新的具有缓慢磁弛豫的混价锰配合物

本文合成并研究了一个四核锰配合物,[Mn4（HL）4（MeOH）4（SCN）2]·3MeOH（1）和一个基于Mn4单元的一维链锰配合物,[Mn4（HL）4（MeOH）4（N（cN）2）2]·2．5MeOH（2）（H3L=2,6-二羟基-4-甲基苯酚）．配合物1和2分别属于三斜晶系P-1空间群和单斜晶系P21／n空间群．配合物1由混价四核立方烷单元组成,它包含两个MnⅡ离子和两个MnⅢ。离子．配合物2包含类似的[Mn4]单元,通过两个N（CN）2离子连成一维链结构．变温磁化率研究表明配合物1和2的锰离子之间存在铁磁性偶合作用．对配合物进行交流磁化率的测试,低温时的虚部信号表明两个配合物均表现出缓慢磁弛豫现象．     

超声波小车自动测距变速系统

本设计采用STC12C5A60S2单片机为核心控制器,用超声波测距传感器采集距离数据,采用IO触发测距,提供约为25 us的高电平信号,利用公式:测试距离=(高电平时间*声速(340 m/s))/2来计算距离,采用L298N驱动模块利用PWM驱动电路,从而实现自动调节小车速度、无障碍时自动发出警报的功能。     

基于水杨醛类席夫碱构筑的Fe(Ⅲ)、Co(Ⅲ)、混价Mn(Ⅱ)/Mn(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及磁性

以3-甲氧基水杨醛与乙醇胺缩合得到席夫碱化合物hmmpH_2(hmmpH_2=2-[(2-羟乙基亚氨基)甲基]-6-甲氧基苯酚),以hmmpH_2为配体合成了配合物[Fe_2(hmmp)_2(hmmpH)_2]·1.5CH_3CN·0.5H_2O(1)和[Co_2Na(hmmp)_2(N_3)_2(CH_3O)(CH_3OH)_2](2)。以3,5-二溴水杨醛与乙醇胺缩合得到化合物hmdbrpH_2(hmdbrpH_2=2-[(2-羟乙基亚氨基)甲基]-4,6-二溴苯酚),以hmdbrpH_2为配体合成了一个混价三核配合物[Mn(Ⅱ)Mn(Ⅲ)_2(hmdbrp)_2(O_2CPh)_4(CH_3OH)_2]·2CH_3CN·2CH_3OH(3)(HO_2CPh为苯甲酸)。对配合物分别进行了元素分析、X射线单晶衍射分析,还对1和3进行了磁性研究。单晶结构分析表明配合物1中2个六配位的Fe(Ⅲ)离子通过2个醇羟基氧原子相连形成二聚体结构,配合物2中Co(Ⅲ)也为六配位,通过2个甲醇中氧原子相连形成双核结构,配合物3为一混价三核锰结构,3个Mn离子呈线性排列。磁性测试表明配合物1中Fe(Ⅲ)离子之间存在反铁磁相互作用,配合物3的三核锰单元内Mn(Ⅱ)、Mn(Ⅲ)离子之间存在反铁磁相互作用。     

单核Ru(Ⅲ)-edta类配合物的合成﹑结构及性质研究

采用K[Ru(Hedta)Cl]·1.5H2O(edta为乙二胺四乙酸根)与含氮杂环配体5-(4-吡啶)四唑(4-ptz)或2,5-吡啶二甲酸(2,5-Pydc)反应,设计合成了2个单核[Ru(Hedta)(4-ptz)]·4H2O(1)和[Ru(Hedta)(2,5-Pydc)]·3H2O(2)配合物。晶体结构解析表明配合物1属于单斜晶系C2/c空间群,晶胞参数为a=2.348 06(15)nm,b=1.301 23(8)nm,c=1.493 08(9)nm,β=101.075 0(10)°;配合物2属于单斜晶系I2/a空间群,晶胞参数为a=3.249 4(7)nm,b=0.966 23(19)nm,c=1.434 1(3)nm,β=93.88(3)°。对2个配合物分别进行了IR及UV-Vis的表征,并通过电子吸收光谱和荧光淬灭光谱研究了配合物与DNA的作用,实验结果表明这2个钌配合物通过插入方式与DNA作用。