Raney Cu—Nd催化剂的XPS研究

采用ＸＰＳ能谱方法和甲酸甲酯氢解反应对Ｒａｎｅｙ Ｃｕ－Ｎｄ和Ｒａｎｅｙ Ｃｕ催化剂进行了研究。发现加入适量的钕能够显著地提高甲酸甲酯氢解活性。而且合成气氢解活性略高于纯氢氢解活性。说明Ｒａｎｅｙ－Ｃｕ－Ｎｄ催化剂具有一定的抗ＣＯ毒化的能力，还原后反应前样品表面铜主要是Ｃｕ＾０物种；在反应过程中，Ｃｕ＾０物种被部分氧化，而使反应后样品表面铜以Ｃｕ＾０和Ｃｕ＾＋物种存在反应气氛不同Ｃｕ＾０被氧化的程     

锐钛相虫蛀状介孔二氧化钛的表征

0IntroductionMesostructuredtitania(TiO2)hasattractedagreatdealofattention,inviewofcontrolleddelivery,catalytic,photocatlytic,orenergyconversionapplica-tions犤1犦.Theuseoftitaniumisopropoxidebis-acetylace-tonateprecursors,combinedwithalkylphosphatean-ionicsurfactantsastemplate,ledtothefirstdocu-mentedpuremesoporousTiO2犤2犦.Insubsequentyears,moresyntheticstrategieshavebeendevelopedusingavarietyofstructure-directingagents,forexample,car-boxylicacids犤3犦,alkylamine犤4犦,aminium犤5犦,blockcop-o…     

CuO-BaO/SiO2催化剂的结构表征

以XRD、XPS和EXAFS手段对CuO－BaO／Sic2催化剂及其还原态的结构进行了研究．结果表明，在CuO－BaO／SiO2体系中铜和钡都是以氧化态的形式存在，超细SiO2载体对所负载的CuO的结构有影响．随着样品负载量的逐渐降低，Cu－O和Cu－Cu睡的健长和配位数逐渐征小，而且低载量样品的健长和配位数减小的幅度最大．在总负载量＞13．39％的样品中，CuO以晶相的形式存在；总负载量＜13．39％的样品中，CUO呈现单层分布的高分出状态．还原态样品中钢以本价铜的形式存在，随负载量的降低，还原态Cu－Cu健的镇长和配位数也分别呈现出逐渐减小的趋势．还原态中心铜原子在催化剂表面的分布状态基本上保持了氧化态催化剂中CuO物相的分市状态．     

锐钛矿型纳米TiO2介孔粉体表面织构的研究

以硫酸钛和尿素为原料,聚乙二醇-1000为空间构造剂,104℃下经尿素水解均匀沉淀法研制颗粒分散均匀、粒径可控的高热稳定性锐钛矿型纳米TiO2介孔粉体,并对其晶相、颗粒大小、比表面积、形貌和孔道结构进行了表征.结果表明,未经任何热处理的TiO2粉体即为锐钛型晶相,颗粒为均匀分散的类球型颗粒,且颗粒间形成直通型的介孔孔道,其孔径在10～30nm之间.控制焙烧温度可以达到控制颗粒大小及形貌的目的,经850℃焙烧5h的样品仍保持锐钛矿型晶相,未出现向金红石型晶相转变的迹象.     

负载型非晶态Cu/SiO2催化剂的非晶性质

以超细ＳｉＯ２为载体，用ＫＢＨ４还原Ｃｕ＾２＋盐溶液制备了非负载型Ｃｕ和负载型Ｃｕ／ＳｉＯ２催化剂，ＸＲＤ，ＴＥＭ和电子衍射分析结果表明，负载型Ｃｕ／ＳｉＯ２为完全非晶态，而非负载型Ｃｕ中存在着少量晶态Ｃｕ，ＤＳＣ结果表明，非晶态Ｃｕ／ＳｉＯ２的热稳定性明显高于非负载型Ｃｕ，说明超细ＳｉＯ２具有稳定非晶结构的作用，ＸＰＳ结果表明，还原产物中的铜原子呈Ｃｕ状态，ＩＣＰ分析结果表明，样品中的Ｂ含量均低     

Raney Cu—Nd 催化剂表面性质的表征

采用ＢＥＴ和ＴＥＭ表征手段对不同组成的ＣｕＡｌＮｄ合金及其碱抽提产物ＲａｎｅｙＣｕＮｄ催化剂的表面织构和孔结构进行了表征。结果表明，ＲａｎｅｙＣｕ催化剂为单孔型催化剂，ＲａｎｅｙＣｕＮｄ为双孔型催化剂，小孔为狭缝状孔道，大孔为两端开放的直通型孔道。ＣｕＡｌ２物相脱Ａｌ形成大孔，Ｃｕ４ＮｄＡｌ８物相脱Ａｌ形成小孔。随着抽Ａｌ程度的加深，比表面积和孔容增大，孔径ｒｐ却呈减小的趋势。甲酸甲酯氢解反应结果表明，抽提部分Ａｌ的催化剂，其甲酸甲酯转化率均低于ＲａｎｅｙＣｕ；完全抽提Ａｌ的催化剂，低Ｎｄ含量样品的活性均大于ＲａｎｅｙＣｕ，适量加入Ｎｄ对提高活性是有利的。对ＲａｎｅｙＣｕＮｄ催化性能的影响因素主要是Ｎｄ元素的添加量和铜活性位的数目。     

硅烷对HZSM－5沸石分子筛的改性研究Ⅱ．硅烷化改性对HZSM－5表面酸性、吸附性能和催化性能的影响

以硅烷气体作为改性剂，对ＨＺＳＭ－５沸石进行了改性研究，并用ＮＨ＿３－ＴＰＤ，表面羟基和吡啶吸附态红外光谱的手段表征了改性样品。发现随着硅烷化程度的加深，强酸和弱酸开始降低，硅烷化程度ｗ％＞１．８３％后，酸性基本保持不变，这时改性只起到明显的缩孔作用。通过对改性沸石探针分子吸附行为的研究分析得知，硅烷化开始时，硅烷分子进入了孔道内，与内表面羟基反应，致使部分孔道堵塞，孔道变窄。硅烷化程度ｗ％＞１．８３％后，硅烷分子扩散进孔内受阻，转换到与外表面羟基反应，只起到改性外表面缩小孔径的作用。这种改性的ＨＺＳＭ－５沸石对甲醇胺化反应的活性和选择性都有很好的促进作用。     

汉麻杆基活性炭表面织构与储氢性能的研究

以天然汉麻杆为原料,采用KOH化学活化的方法改变活化时间制备出了高比表面积活性炭,并且对其表面进行硝酸氧化处理,研究活性炭表面化学状态对其吸附性能的影响。采用77 K低温氮气吸附和FTIR对样品进行了表征,并在77 K、100 kPa的条件下测定样品的氢气吸附等温线。结果表明,所有样品具有较高的比表面积(2 435.93～3 240.95 m²·g^-1)和总孔容(1.3～1.98 cm³·g^-1),且随活化时间的延长而增加,3.5 h达到最大值,之后由于骨架坍塌有所减小。所有样品的孔径分布较为一致呈多峰型分布,主要以小于2 nm的微孔为主,同时含有少量的中孔和大孔。活化3.5 h样品的吸氢量最大,达到3.28wt%。研究发现,吸氢量受比表面积和孔容等参数影响较大,77 K下不仅小于2 nm的微孔对活性炭吸氢行为贡献较大,中孔也有十分重要的影响。样品经硝酸氧化处理后,BET比表面积和总孔容均在一定程度上减小,而氢气吸附量也有所降低。     

对苯二甲酸-锌配合物孔结构的研究

以硝酸锌和对苯二甲酸为反应物,N,N′-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,用溶剂热法合成出结构稳定的对苯二甲酸-锌配位化合物(MOF-L)。并采用XRD、TG、低温N₂吸附等测试手段对合成的MOF-L进行了表征。结果表明,样品的孔径分布均呈双峰型,孔结构主要由孔径小于1 nm的微孔和少量1.5～2.0 nm的超微孔组成,且小于0.7 nm的极微孔丰富;其表面在极微孔和超微孔范围存在两种吸附位。300 ℃煅烧的样品,Langmuir比表面积和单点总孔容分别为1 243 m²·g^-1和0.46 cm³·g^-1,在77 K、1.0 bar时的储氢容量为1.3wt%。400 ℃煅烧后,骨架扭曲坍塌,Langmuir比表面积、总孔容及储氢容量分别下降为1 113 m²·g^-1、0.43 cm³·g^-1和0.8wt%。     

硅烷对HZSM—5的改性：Ⅰ.硅烷化改性HZSM—5的增硅脱铝

利用有机硅化合物与分子筛表面羟基有较强的反应性，以硅烷气作为改性剂，对ＨＺＳＭ－５表面羟基进行了改性研究。并用ＸＲＤ、ＥＳＣＡ、ＩＲ、ＭＡＳＮＭＲ、化学分析等手段表征了改性样品。发现增硅的同时，也发生了脱铝并且迁移至沸石外表面的现象。最后，对增硅脱铝可能的机理作了讨论。