一维梯子型链状有机双膦酸铜Cu_3{(C_5NH_(11))C(OH)(PO_3)_2}_2(H_2O)_4·4H_2O的合成和表征(英文)

本文报道了一个新的有机双膦酸铜化合物Cu3{(C5NH11)C(OH)(PO3)2}2(H2O)4·4H2O(1)的合成及结构。该化合物呈梯子型双链结构,由Cu(1)O5四方锥体和Cu(2)O6八面体通过{PO3C}四面体以共顶点方式连接而成。相邻的双链以几乎相互垂直的方式堆积,通过氢键作用形成了具有孔道的三维超分子网络结构,晶格水分子填充其中。磁性研究表明在铜离子间存在反铁磁相互作用。     

含有(2-吡啶甲基)胺基甲基膦酸与草酸配体的同构稀土(Gd，Tb)化合物的合成、结构、磁学和荧光性质

利用水热合成手段,(2-吡啶甲基)胺基甲基膦酸、草酸盐与醋酸钆(或醋酸铽)配位组装得到2个同构的稀土化合物Ln2(pmampH)(C2O4)2.5(H2O)3.4H2O(Ln=Gd(1),Tb(2))。在2个化合物中,网状的{Ln2(C2O4)2.5}n层通过{LnO8}多面体与{PO3C}四面体的共角连接,形成三维开放结构。沿b方向,可以观察到一维孔道,它们被未配位的(2-吡啶甲基)胺基以及晶格水分子占据。化合物2在部分或全部脱去结构中的配位以及晶格水以后,可以保持它的骨架结构。磁性研究表明化合物1表现出顺磁行为,2则表现出主要的铁磁性相互作用。化合物2以及它的脱水产物的荧光性质也被测定,都表现出Tb(Ⅲ)的特征发射,能够发出绿光。     

苯并咪唑基Ir(Ⅲ)配合物的合成、结构和发光行为的调控或转换

合成了2个新的铱配合物[Ir(ppy)(qbiH)]NO_3(1·NO_3)和[Ir(ppy)(qbi)](2)。晶体结构分析表明,配合物1·NO_3和2中的[Ir(ppy)2]+单元分别与苯并咪唑基的中性配体qbiH与阴离子配体qbi-螯合。在溶液以及在固态条件下,2个配合物表现出明显不同的发光行为。1·NO_3和2在CH_2Cl_2溶液中的磷光发射波长分别为581和574 nm。在固态,1·NO_3和2分别发红色(616 nm)与桔色(598 nm)的磷光。有趣的是,1·NO_3和2在Et3N或TFA蒸汽的作用下,表现出红光发射与桔光发射之间的转换,这是因为它们的配体qbiH和qbi-发生了酸碱诱导的结构转换。此外,还讨论了配合物1·NO_3和2的结构与发光行为之间的关系。     

N,N''''-(2-苯并咪唑基甲基)亚氨基甲基膦酸的双核镍化合物Ni2(bbimp)2(4,4''''-bipy)(H2O)2·2H2O和Ni2(bbimp)2(H2O)2][Ni(bbimp)(H2O)2]2·4H2O的晶体结构和磁学性质

该文报道了N,N′-(2-苯并咪唑基甲基)亚氨基甲基膦酸{bbimpH_2,[(C7H5N2)CH2]2NCH2PO3H2}的2个镍化合物Ni2(bbimp)2(4,4′-bipy)(H2O)2·2H2O(1)和[Ni2(bbimp)2(H2O)2][Ni(bbimp)(H2O)2]2·4H2O(2)。化合物1是4,4′-联吡啶作为桥连配体的中性双核结构。化合物2含有1个中性的[Ni2(bbimp)2(H2O)2]双核分子与2个中性的[Ni(bbimp)(H2O)2]单核分子。双核分子单元中的2个Ni!离子被2个膦酸氧桥连。在化合物2中,膦酸氧桥连的2个Ni!离子之间存在铁磁性相互作用。     

两个蒽基Au(Ⅰ)配合物[Au(anbdtim)2]PF6和[Au(anbdtim)2][Au(CN)2]的结构调控和发光转换

合成了2个蒽基配合物[Au(anbdtim)₂]PF₆ (1)和[Au(anbdtim)₂][Au(CN)₂] (2)，其中anbdtim=2-蒽基-4，5-双(2，5-二甲基(3-噻吩基))-1-甲基咪唑。它们含有不同的抗衡阴离子，1中的为PF₆^-，2中的为[Au(CN)₂]^-。这导致2个配合物在溶液和固态中都表现出显著不同的荧光。在CH₂Cl₂溶液中，配合物1和2的荧光发射波长分别为465和445 nm。在固态，1和2的荧光发射波长分别为 450和 478 nm。有趣的是，配合物 2对苯分子很敏感，它在苯中的荧光发射波长为 475 nm(量子产率 Φ=66.5%)，在 CH₂Cl₂中为448 nm(Φ=22.9%)。此外，我们利用配合物2的苯溶液蒸发制备了蓝绿色发光固体2-benzene。当交替地除去和再次加入苯，固体 2-benzene的荧光发射在蓝绿色(491 nm)和钢蓝色(460 nm)之间可逆地转换。在实验结果的基础上，我们讨论了抗衡阴离子和苯分子对1和2的发光行为的影响。     

多孔金属有机膦酸化合物的制备

本文概述了制备多孔金属有机膦酸化合物的三种途径,即直接反应法,引入第二配体法和引入模板剂的方法,并对多孔金属无机膦酸材料的潜在用途作了简单介绍。     

N，N′-(2-苯并咪唑基甲基)亚氨基甲基膦酸的双核镍化合物Ni2(bbimp)2(4，4′-bipy)(H2O)2·2H2O和Ni2(bbimp)2(H2O)2][Ni(bbimp)(H2O)2]2·4H2O

该文报道了N，N′-(2-苯并咪唑基甲基)亚氨基甲基膦酸{bbimpH₂，[(C₇H₅N₂)CH₂]₂NCH₂PO₃H₂}的2个镍化合物Ni₂(bbimp)₂(4，4′-bipy)(H₂O)₂·2H₂O (1)和[Ni₂(bbimp)₂(H₂O)₂][Ni(bbimp)(H₂O)₂]₂·4H₂O (2)。化合物1是4，4′-联吡啶作为桥连配体的中性双核结构。化合物2含有1个中性的[Ni₂(bbimp)₂(H₂O)₂]双核分子与2个中性的[Ni(bbimp)(H₂O)₂]单核分子。双核分子单元中的2个Ni(Ⅱ)离子被2个膦酸氧桥连。在化合物2中，膦酸氧桥连的2个Ni(Ⅱ)离子之间存在铁磁性相互作用。     

两个蒽基Au(Ⅰ)配合物[Au(anbdtim)2]PF6和[Au(anbdtim)2][Au(CN)2]的结构调控和发光转换

合成了2个蒽基配合物[Au (anbdtim)₂]PF₆(1)和[Au (anbdtim)₂][Au (CN)₂](2),其中anbdtim=2-蒽基-4,5-双(2,5-二甲基(3-噻吩基))-1-甲基咪唑。它们含有不同的抗衡阴离子,1中的为PF₆^-,2中的为[Au (CN)₂]^-。这导致2个配合物在溶液和固态中都表现出显著不同的荧光。在CH₂Cl₂溶液中,配合物1和2的荧光发射波长分别为465和445 nm。在固态,1和2的荧光发射波长分别为450和478 nm。有趣的是,配合物2对苯分子很敏感,它在苯中的荧光发射波长为475 nm (量子产率Φ=66.5%),在CH₂Cl₂中为448 nm (Φ=22.9%)。此外,我们利用配合物2的苯溶液蒸发制备了蓝绿色发光固体2-benzene。当交替地除去和再次加入苯,固体2-benzene的荧光发射在蓝绿色(491 nm)和钢蓝色(460 nm)之间可逆地转换。在实验结果的基础上,我们讨论了抗衡阴离子和苯分子对1和2的发光行为的影响。