[Co(ptma)(amp)Cl]2+体系的一反式经式异构体(m3[ZnCl4]·0.5H2O)的晶体结构

在合成[Co(bpma)(tn)Cl]²⁺体系配合物的实验中,得到[Co(ptma)(amp)Cl]²⁺体系的一反式(ptma中仲胺上的氢相对于Cl)经式异构体(m3[ZnCl₄]·0.5H₂O),其中bpma=N,N′-二(2-吡啶基甲基)胺,tn=1,3丙二胺,ptma=N-(2-吡啶基甲基)丙二胺,amp=2-(氨基甲基)吡啶。此配合物异构体构型选择性形成的原因可能主要是其结构中配体间C-H…π相互作用使之更稳定的结果。利用单晶X-射线衍射法测定的晶体学参数:单斜晶系,空间群C2/c,a=1.55978(19)nm,b=1.33324(16)nm,c=2.2077(3)nm,β=94.832(3)°,V=4.5748(10)nm³,D_c=1.696g·cm^-3,Z=8,F₀₀₀=2360,μ(MoKα)=23.72cm^-1,R=0.0475,R_w=0.1204。配合物离子中Co³⁺为六配位。晶胞中含8个配合物阳离子,8个[ZnCl₄]^2-阴离子及4个水分子,对映体的比例为1∶1。     

[Co(3,3-tri)(amp)Cl][ZnCl4]一对邻位差向异构体的晶体结构

The crystal structures of a pair isomers of [Co(3,3-tri)(amp)Cl][ZnCl₄] (here 3,3-tri = N-(3-Aminoprop- yl)-1,3-propanediamine; amp=2-(Aminomethyl)pyridine) have been determined by single crystal X-ray diffrac-tion. They are the epimers with the only difference of the orientation of the Sec-NH proton in 3,3-tri ligand. The crystals with the anti-epimer (m1[ZnCl₄]·CH₃OH·H₂O) are monoclinic, space group C2/c with eight molecules in a unit cell of dimensions a=30.401(5)?,b=8.0469(13)?,c=18.817(3)?,β=93.346(3)°,V=4595.3(12)?³,D_c=1.708g·cm^-3,Z=8,F₀₀₀=2416,R=0.0462,R_w=0.1304. The crystals of the syn-epimer (m2[ZnCl₄]·H₂O) are triclinic, space group P1 with two molecules in a unit cell of dimensions a=8.9752(12)?,b=9.8855(12)?,c=12.6886(16)?,α=89.228(3)°,β=76.447(2)°,γ=80.428(3)°,V=1078.8(2)nm³,D_c=1.721g·cm^-3,Z=2,F₀₀₀=568,R=0.0313,R_w=0.0929. The crystal parameters, such as bond lengths and angles, are well consistent with the data of an ab initio computational result (RHF/LANL2DZ opti-mised structure). The average error for bond length is about 1.6%, only two of them in the isomer m3 (Co-N2 and Co-N4) are over 3%, (3.09% and 4.28% respectively). The errormax for bond angle is 2.52%, the bond angles with an over 2% error are only 3.6% out of all bond angles.     

[CO(ptma)(amp)Cl]2+体系的一反式经式异构体(n3[ZnCl4]·0.5H2O)的晶体结构

在合成[Co(bpma)(tn)Cl]2+体系配合物的实验中,得到[Co(ptma)(amp)Cl]2+体系的一反式(ptma中仲胺上的氢相对于Cl)经式异构体(m3[ZnCl4]@0.5H2O),其中bpma=N,N′-二(2-吡啶基甲基)胺,tn=1,3丙二胺,ptma=N-(2-吡啶基甲基)丙二胺,amp=2-(氨基甲基)吡啶.此配合物异构体构型选择性形成的原因可能主要是其结构中配体间C-H…π相互作用使之更稳定的结果.利用单晶X-射线衍射法测定的晶体学参数:单斜晶系,空间群C2/c,a=1.55978(19)nm,b=1.33324(16)nm,c=2.2077(3)nm,β=94.832(3)°,V=4.5748(10)nm3,Dc=1.696g@cm-3,Z=8,F000=2360,μ(MoKa)=23.72cm-1,R=0.0475,Rw=0.1204.配合物离子中Co3+为六配位.晶胞中含8个配合物阳离子,8个[ZnCl4]2-阴离子及4个水分子,对映体的比例为1:1.     

[Co(2,6-diaminomethylpyridine)(2-methylethylenediamine)Cl][ZnCl4]体系中几何经式异构体的合成、结构解析和稳定性研究

合成了[Co(bamp(cemp)(cmen)Cl]^2 (bamp=2,6-二甲胺基吡啶;cmen=1,2-二胺基丙烷）体系的两个经式异构体,利用一维及二维核磁振（２ＤＮＭＲ）技术,结合三元胺中吡啶环的磁屏蔽效应,对两个异构体在溶注保的结构进行了解析,对应于Ｄowex50Wx２柱色层分离的第一色带的阳离子为m2(cmen的２位受基与Ｃ１处于邻位）。第二色带的阳离子为m1.由第一色带配合物制备的单晶晶体结构解析也表明其为m2[ZnCl4].用量子化不从头计算方法,在赝热基组ＲＨＦ／ＬＡＮＬ２ＤＺ的水平上研究了该本系两上经式几何异构体的稳定性,结果表明后者较前者稳定,但差别不大,在与合成条件下异构体平衡分布一致,由计算得到的几何优化键参数与晶体结构分析结果能较好的吻合。     

[Co(2,6-diaminomethylpyridine)(2-methylethylenediamine)Cl][ZnCl_4]体系中几何经式异构体的合成、结构解析和稳定性研究

合成了 [Co(bamp)(cmen)Cl]2＋ (bamp=2,6-二甲胺基吡啶; cmen=1,2-二胺基丙烷 )体系的两个经式异构体。利用一维及二维核磁共振 (2D NMR)技术,结合三元胺中吡啶环的磁屏蔽效应,对两个异构体在溶液中的结构进行了解析,对应于 Dowex 50Wx 2柱色层分离的第一色带的阳离子为 m2(cmen的 2位胺基与 Cl处于邻位 );第二色带的阳离子为 m1。由第一色带配合物制备的单晶晶体结构解析也表明其为 m2[ZnCl4]。用量子化学从头计算方法,在赝势基组 RHF/LANL2DZ的水平上研究了该体系两个经式几何异构体的稳定性,结果表明后者较前者稳定,但差别不大,与在合成条件下异构体平衡分布一致。由计算得到的几何优化键参数与晶体结构分析结果能较好地吻合。     

[Co(ptma)(amp)Cl]~(2+)体系的一反式经式异构体(m3[ZnCl_4]·0.5H_2O)的晶体结构

在合成犤Co(bpma)(tn)Cl犦2+体系配合物的实验中,得到犤Co(ptma)(amp)Cl犦2+体系的一反式(ptma中仲胺上的氢相对于Cl)经式异构体(m3犤ZnCl4犦·0.5H2O),其中bpma=N,N'-二(2-吡啶基甲基)胺,tn=1,3丙二胺,ptma=N-(2-吡啶基甲基)丙二胺,amp=2-(氨基甲基)吡啶。此配合物异构体构型选择性形成的原因可能主要是其结构中配体间C-H…π相互作用使之更稳定的结果。利用单晶X-射线衍射法测定的晶体学参数:单斜晶系,空间群C2/c,a=1.55978(19)nm,b=1.33324(16)nm,c=2.2077(3)nm,β=94.832(3)°,V=4.5748(10)nm3,Dc=1.696g·cm-3,Z=8,F000=2360,μ(MoKα)=23.72cm-1,R=0.0475,Rw=0.1204。配合物离子中Co3+为六配位。晶胞中含8个配合物阳离子,8个犤ZnCl4犦2-阴离子及4个水分子,对映体的比例为1∶1。     

[Co(2,3-tri)(cmen)Cl][ZnCl4]体系两异构体的晶体结构

用单晶 X-射线衍射分析方法解析了[Co（2,3-tri）（cmen）Cl][ZnCl4]（2,3-tri=N-（2-胺基乙基）-1,3-丙二胺,cmen=1,2-二胺基-丙烷,化学简式:CoCl（C9H25N5）ZnCl4,Mr=492.88）体系中的 2个异构体的晶体结构。其中异构体m2[ZnCl4]晶体属单斜晶系,空间群P21/c,a=10.7741（2）,b=15.3411（7）,c=11.7710（3）A,β=100.928（3）°,V=1909.8（4）A3,Dc=1.714g/cm3,Z=4,F（000）=1000,R=0.0488,wR=0.1301,晶胞中含4个配合物阳离子,4个[ZnCl4]2-阴离子;异构体m4＇[ZnCl4]晶体属三斜晶系,空间群P1,a=8.8472（5）,b=10.0484（7）,c=11.9139（9）A,α=90.456（3）,β=99.972（3）°,γ=112.836（3）°,V=957.8（3）A3,Dc=1.709g/cm3,Z=2,F（000）=520,R=0.0493,wR=0.1174,晶胞中含有2个配合物阳离子,2个[ZnCl4]2-阴离子。两异构体中Co3+为六配位。在结构单元中对映体的比例均为1:1。     

微波消解ICP-MS测定大葱中微量元素含量

建立大葱中Fe、Mn、Zn、Cu等4种元素的电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定方法。样品采用微波消解,以Ge为内标,ICP-MS测定各元素含量。结果表明,该法精密度RSD值1.01%~1.33%,回收率98.8%~101.5%,检出限0.013~0.035?g/m L。该法灵敏、准确、快捷,符合大葱中微量元素测定要求。     

[Co(2,3-tri)(een)Cl][ZnCl4]配合物的合成及部分异构体的晶体结构测定

用过氧化物法合成、分离了[Co(2,3-tri)(een)Cl][ZnCl4](2,3-tri=N-(2-胺基乙基)-1,3-丙二胺,een=N-乙基乙二胺)体系中的部分异构体,解析了其中两异构体的晶体结构.其中晶体(Ⅰ)属单斜晶系,空问群p21/n,a=0.8611(4)nm,6=1.7906(9)nm,c=1.3374(7)nm,β=107.627(8)°,V=1.9653(16)nm3,Dc=1.713g·cm-3,Z=4,F(000)=1032,μ(MoKc)=27.43cm-1,R=0.0725,Rw=O.1798;晶体(Ⅱ)同属单斜晶系,空间群P21/c,a=0.9799(3)nm,b=2.6815(9)nm,c=0.8107(3)nm,β=107.595(6)°,V=2.0305(11)nm3,Dc=1.658g·cm-3,Z=4,F(000)=1032,μ(MoKa)=26.62em-1,R=0.0660,Rw=0.1536.两异构体中Co3+为六配位,其差异仅表现在二元胺(een)中乙基的取向不同.晶胞中含4个配合物阳离子,4个[ZnCl4]2-阴离子.在结构单元中对映体的比例为11.     

[Co(2,3-tri)(cmen)Cl][ZnCl4]配合物的合成及其两经式异构体的晶体结构

合成了[Co(2,3-tri)(cmen)Cl][ZnCl4](2,3-tri=N-(2-胺乙基)-1,3-丙二胺;cmen=1,2-二胺基丙烷)体系中的部分配合物异构体,解析了其中两异构体的晶体结构.其中晶体(Ⅰ)属单斜晶系,空间群P21/c,a=1.0211(2)nm,b=0.9208(2)nm,c=1.9511(4)nm,β=97.907(4)°,V=1.8161(7)nm3,Dc=1.803g@cm-3,Z=4,F(000)=1000.00,μ(MoKα)=29.66cm-1,R=0.0317,Rw=0.0923,晶胞中含4个配合物阳离子,4个[ZnCl4]2-阴离子;晶体(Ⅱ)属三斜晶系,空间群P1,a=0.90953(18)n,,b=0.9694(2)nm,c=1.1771(2)nm,α=110.669(4)°,β=92238(4)°,y=91.211(4)°,V=0.9697(3)nm3,Dc=1.750g@cm-3,Z=2,F(000)=52000,μ(MoKα)=27.84cm-1,R=0.0365,Rw=0.0975,晶胞中含2个配合物阳离子,2个[ZnCl4]2-阴离子及2个水分子.两异构体中Co3+为六配位,其差异仅表现在二元胺(cmen)中甲基的取向不同.在结构单元中对映体的比例为11.