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林亚男  张冲融  董文浩  张树永 《化学通报》2016,79(12):1204-1208
对引起溶液反应与气相反应速率差异的因素进行了分析。指出大量溶剂分子的存在,并不会导致反应物分子之间的碰撞频率大幅度降低。除影响反应物活度和起催化作用之外,溶剂化和微观粘度是影响溶液反应速率的主要因素。微观粘度的影响可正可负,可能存在"负粘度"效应。基于简单碰撞理论和过渡态理论,给出了溶液反应速率公式的一般形式,可以综合活化能和微观粘度的影响。该方法可以比较合理地解释一些实验现象。  相似文献   
2.
林亚男  张冲融  董文浩  张树永 《化学通报》2016,79(11):1097-1101
通过具体的实验数据,对溶液反应与气相反应动力学特征的差异进行了对比。对采用"溶剂笼"、"遭遇对"模型并引入扩散过程对溶液反应进行处理的经典过程进行了分析,指出该处理过程存在理论假设和近似处理不合理、结果综合性差、无法全面反映溶剂影响等问题。  相似文献   
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