电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定真空精炼镁合金物料中铁、铜、镍

真空精炼是目前镁金属提纯的重要工艺,工艺原料及真空精炼提纯镁金属过程残留物中Fe、Cu、Ni含量的准确测定对工艺参数的优化及调整具有重要的指导作用。传统测定方法中以邻二氮杂菲分光光度法、新亚铜灵分光光度法、丁二酮肟分光光度法测定三种元素含量,结果准确,但操作繁琐,周期较长,难以满足工业生产中高效、快速测定的需要,且方法中所需的有机萃取剂对环境污染较大。本研究选择电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定真空蒸馏精炼镁合金物料中Fe、Cu、Ni,系统探究了溶解酸、溶解温度、溶解时间对物料溶解和测定的影响,选择了(1+1)盐酸和过氧化氢溶解体系,200℃加热条件下反应20min为最佳消解镁合金原料条件;选择了王水溶解体系,200℃加热条件下反应25min为真空精炼残留物最佳溶解条件。并探讨了ICP-AES测定过程中各元素的检出限和测定下限以及共存元素的干扰情况,建立了ICP-AES测定真空精炼提纯镁合金物料的方法。方法测定结果的相对标准偏差(RSD,n=11)为Fe 5.89%～11.49%、Cu 2.58%～11.78%、Ni 3.36%～11.47%;各元素加标回收率为;Fe 96.35%～102%、Cu 101.3%～108%、Ni 103%～104.7%;按照实验方法测定镁合金原料、真空精炼残留物中的铁、铜、镍,并与国标方法测定结果进行对比,结果相一致。本研究实现了ICP-AES法快速、准确测定真空蒸馏精炼镁合金物料中铁、铜、镍含量,对及时、高效、准确评估真空精炼提纯镁工艺及产品具有重要意义。     

含N_4O_2配体的铁髤配合物的合成、结构及催化烷烃氧化反应

从天然气以及石油中得到的原料很大一部分是以烷烃形式存在,烷烃的高效选择性氧化已成为合成化学以及化学工业中的重要课题之一。传统氧化法氧化烷烃不但存在效率低,选择性差的缺点,而且使用铬酸盐、高锰酸盐等对环境造成严重污染的氧化剂。为了克服这些缺点,人们一直在寻求新的催化体系,比如使用过渡金属锰、钴配合物为催化剂,但是效果仍不理想[1]。在自然界中存在多种氧化酶,它们能够在温和条件下,高效选择性地催化包括烷烃在内的许多有机底物的氧化。氧化酶的结构与功能化学模拟为实现高效选择性氧化烷烃开拓了充满希望的途径。早在三十…     

含N4O2配体的铁(Ⅱ)配合物的合成、结构及催化烷烃氧化反应

Two iron(Ⅱ) complexes [Fe(tpdoen)](FeCl₄)Cl (2, tpdoen=N,N-bis(2-pyridylmethoxyethyl)-N-(2-pyridylmethyl)amine) and [Fe(tpdoen)](ClO₄)₂ (3) with an N₄O₂ ligand containing two potentially π-coordinate oxygen atoms were synthesized as functional models of non-heme iron oxygenases. The X-ray crystal structure analysis corroborated that complex 3 possesses a significantly distorted six-coordinate pseudooctahedral configuration, in which all six heteroatoms (N₄O₂) coordinate to the iron center. The catalytic property of complex 3 for alkane oxidation were explored using H₂O₂, TBHP and mCPBA as oxidants in the presence of excess substrates under mild conditions. When cyclohexane oxidation process was monitored by UV-Vis spectra using H₂O₂ as oxidant at 0 ℃, a short-life band appeared at ca. 550 nm, which is attributed to the in-situ Fe(Ⅲ)-OOH species. CCDC: 607630.     

尺寸可控的固定化漆酶-介体凝胶小球微反应器的制备和性能评价

首次利用漆酶-乙酰丙酮(AA)-过硫酸钾组成的复合引发体系在室温水相中引发丙烯酰胺的聚合, 采用滴球法将上述反应液滴入硫酸铜溶液, 利用铜离子与壳聚糖的络合交联反应制备得到尺寸可控的核壳结构小球. 小球内部发生自由基聚合反应, 将漆酶-AA同步固定于新生成的具有三维网络结构的水凝胶中. 微反应器小球的形貌和内部孔道结构通过扫描电镜和氮气吸附实验进行了表征. 该固定化漆酶-介体小球微反应器相比于游离漆酶表现出更高的pH稳定性和耐热性. 得益于固定化AA的介导作用, 漆酶的可重复使用性能得到显著提升, 降解孔雀石绿的有效循环批次较游离漆酶-介体体系延长了3倍, 为降低漆酶在实际废水处理中的成本、削减游离介体带来的二次污染提供了一条有效途径.