基于5-(4-(2,6-二(2-吡嗪基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸的Mn(Ⅱ)和Ca(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

采用对苯二甲酸为模板剂,溶剂热法合成了2个以5-(4-(2,6-二(2-吡嗪基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸(H₂L)为配体的金属-有机配位聚合物：{[MnL] ·0.5H₂O}_n (1),{[CaL(H₂O)₂]·H₂O}_n (2)。通过X-射线单晶衍射,元素分析和红外光谱进行了结构表征。结构分析表明,1具有(3,3)-连接的不同手性型二维层面结构,这些交替出现的单手性左旋型和右旋型二维平面通过配体的吡啶环与吡嗪环间π…π堆积作用构成了三维超分子结构;2是通过L^2-配体羧基桥连接相邻的Ca(Ⅱ)金属中心,形成一条平行于b轴方向的一维链结构。研究了配位聚合物的热稳定性和2的荧光性质。     

基于四硫富瓦烯和氰基联苯单元的玻璃态液晶化合物的合成及介晶性能

将性能优良的介晶单元氰基联苯基元引入到四硫富瓦烯(TTF)的外围,成功合成了3种新型的液晶化合物.通过核磁共振波谱(NMR)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)对其结构进行了表征.利用示差扫描量热分析(DSC)、热台偏光显微镜(HS-POM)和小角X射线散射(SAXS)实验对3种化合物的液晶相态进行了研究.结果表明:合成的3种化合物在宽的温度范围呈现单一液晶相,在冷却过程中并没有出现结晶现象,而是转化为玻璃态.间隔基长度的变化对液晶化合物相态的影响显著,间隔基较短的化合物呈近晶A相(Sm A),而具有较长间隔基的化合物(1c)呈现六方柱状相.采用密度泛函(DFT)方法计算了化合物1a的电子结构和前线分子轨道密度分布,化合物1a的HOMO轨道上的电子云密度集中在TTF上,LUMO集中在氰基联苯上,说明此类液晶分子为典型的D-σ-A分子.     

基于5-(4-(2,6-二(2-吡嗪基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸的Mn(Ⅱ)和Ca(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

采用对苯二甲酸为模板剂, 溶剂热法合成了2个以5-(4-(2, 6-二(2-吡嗪基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸(H₂L)为配体的金属-有机配位聚合物:{[MnL] ·0.5H₂O}_n (1), {[CaL(H₂O)₂]·H₂O}_n (2)。通过X-射线单晶衍射, 元素分析和红外光谱进行了结构表征。结构分析表明, 1具有(3, 3)-连接的不同手性型二维层面结构, 这些交替出现的单手性左旋型和右旋型二维平面通过配体的吡啶环与吡嗪环间π…π堆积作用构成了三维超分子结构;2是通过L^2-配体羧基桥连接相邻的Ca(Ⅱ)金属中心, 形成一条平行于b轴方向的一维链结构。研究了配位聚合物的热稳定性和2的荧光性质。     

基于N-乙酸基-5-氧烟酸的两个Pb(II)配位聚合物的合成、晶体结构与荧光性质

采用水热法合成了2个以N-乙酸基-5-氧烟酸（H₂L）为配体的铅金属-有机配位聚合物：[Pb₄（μ₃-O）₂L₂]_n（1）和[Pb₃（μ₄-O）₂L]_n（2）。通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射进行了结构表征。结构分析表明,聚合物₁属单斜晶系,C2/c空间群,其由[Pb₄（μ₃-O）₂]_n构成的刚性无机链通过配体L^2-连接成三维网络结构。聚合物₂属正交晶系,P2₁2₁2₁空间群,其三维结构由[Pb₃（μ₄-O）₂]_n构成的无机金属链与配体L^2-相互连接形成。研究了2的热稳定性及其在室温下的固体荧光性质。     

基于联吡啶的π-共轭有机电致发光分子的合成和光学性质研究

利用Wittig-Horner方法合成了一系列新的基于联吡啶的π-共轭分子, 并用¹H NMR, ¹³C NMR、红外光谱、元素分析和MS进行了表征. 通过热重分析(TGA)测定结果表明所合成的化合物具有良好的热学稳定性; 化合物的光致发光(PL)最大发射峰在439～441 nm之间, 对应于蓝光区域.     

指数分布情形下可修单元瞬时可用度评定

A renewable component with exponential failure and repair times is considered, and its instantaneous availability at time t is denoted by A(t). This paper proposes two methods for constructing lower confidence limits of A(t) with Chebyshev inequation and generalized p-value approach.     

基于N-乙酸基-5-氧烟酸的两个Pb（Ⅱ）配位聚合物的合成、晶体结构与荧光性质

采用水热法合成了2个以N-乙酸基-5-氧烟酸（H₂L）为配体的铅金属-有机配位聚合物：[Pb₄（μ₃-O）₂L₂]_n（1）和[Pb₃（μ₄-O）₂L]_n（2）。通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射进行了结构表征。结构分析表明,聚合物1属单斜晶系,C2/c空间群,其由[Pb₄（μ₃-O）₂]_n构成的刚性无机链通过配体L^2-连接成三维网络结构。聚合物2属正交晶系,P2₁2₁2₁空间群,其三维结构由[Pb₃（μ₄-O）₂]_n构成的无机金属链与配体L^2-相互连接形成。研究了2的热稳定性及其在室温下的固体荧光性质。     

空间位阻与氟效应协同增强镍系乙烯聚合

烯烃聚合在工业上是最重要的化学反应之一. 过渡金属催化剂是烯烃聚合反应发展的核心, 其中水杨醛亚胺后过渡金属中性镍催化剂由于杂质耐受性强与无需助催化剂的双重优势备受青睐. 为增强镍催化剂的催化性能, 空间位阻效应或者氟效应策略已有广泛报道; 然而将两者结合形成协同策略仍鲜有研究. 在本工作中, 对位氢和空间位阻取代基(苯基、萘基和蒽基)与邻位氟取代基被同时引入至水杨醛亚胺中性镍催化剂中, 利用空间位阻效应与氟效应来协同增强镍系乙烯聚合. 系统研究空间位阻效应、氟效应、聚合反应温度、聚合时间对乙烯聚合反应的活性、分子量、支化度的影响. 结果表明, 邻位氟取代基显著提升活性、催化剂寿命与聚合物分子量, 降低聚合物支化度; 对位空间位阻取代基的体积根据催化活性或聚合物分子量的需求而定, 但对聚合物支化度几乎无影响. 本工作发展了一种新的调控水杨醛亚胺镍烯烃聚合催化剂手段.     

新型N-甲基吲哚类衍生物的设计、合成及抗肿瘤活性研究

本文以吲哚骨架为起点,设计合成了5个含吲哚骨架的新型有机小分子(4a-4e),通过NMR,IR和MS对目标化合物进行了结构表征.采用MTS法测试了目标化合物对SMMC-7721,Hela,MCF-7和HepG2癌细胞的体外抗肿瘤活性.结果表明,部分化合物选择性地作用于一种细胞,显示出较强的抑制肿瘤细胞增殖的活性,值得进一步研究.     

新型手性单胺氧化酶选择性抑制剂的设计、合成与生物活性研究

本文以取代的手性苯乙胺为原料,设计合成了4种新型叔胺盐酸盐化合物.通过NMR,IR和MS等表征方法对所合成目标产物的结构进行确定.在生物活性方面,首先通过CCK-8法测定4种化合物对正常细胞增殖的影响,实验结果表明:部分化合物对小鼠成纤维细胞L929表现出一定的细胞毒性.酶的选择性实验说明R构型影响小分子对单胺氧化酶(MAO)的选择性抑制活性,另一方面取代基的给电子能力也会对酶的活性有影响.