含有二维有序水层的癸二酸锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)超分子配合物的构筑

室温下,在醇水溶液中合成了2个新型配合物,[Zn(phen)3]2·[Zn(C10H16O4)·(H2O)3]·(C10H16O4)2·20H2O(C10H18O4=癸二酸)(1)和[Co(phen)3]2·[Co(H2O)6]·(C10H16O4)3·30H2O(2),并对配合物进行了元素分析分析、红外光谱分析、热重分析以及晶体结构研究.配合物(1)的基本结构单元中含有一个电中性配位单元[Zn(C10H16O4)·(H2O)3]、二个配位阳离子[Zn(phen)3]2+、二个游离的癸二酸根和20个晶格水.Zn原子有两种配位模式,在[Zn(phen)3]2+配位单元中Zn原子与三个邻菲啰啉的六个N原子配位,构成略有畸变的八面体,Zn原子位于八面体的对称中心;在[Zn(C10H16O4)·(H2O)3]配位单元中Zn原子采取五配位的三角双锥构型,两个羧基均采取单齿配位,同一个癸二酸根与相邻的不同Zn原子配位,将相邻的[Zn(C10H16O4)·(H2O)3]配位单元连接起来,自组装得到了无限链状结构.配合物以癸二酸根为模板在ab平面形成了有序水层,该水层由5元,6元水簇,以及其他由羧基参与的各元环组成.与一般常见的6元水簇不同,配合物1中的6元水簇采取了高能量的类似苯环的平面构象.配合物(2)的基本结构单元中含有一个[Co(H2O)6]2+配位阳离子、二个[Co(phen)3]2+配位阳离子、三个游离的癸二酸根和30个晶格水.Co原子也有两种配位模式.在[Co(phen)3]2+配位单元中,Co原子与三个邻菲啰啉的六个N原子配位,构成略有畸变的八面体,Co原子位于八面体的对称中心.在[Co(H2O)6]2+配位单元中Co(II)与6个配位水的氧原子配位,6个配位水中的6个原子和Co(Ⅱ)形成八面体结构.通过水分子之间及水分子和羧基阴离子间的氢键形成了二维有序水层,二维水层中最小的构筑基元为6元环的水,最大的构筑基元为16元环水,每个水环中分别含有6个和16个游离的没有配位的水分子,水分子之间通过很强的氢键作用形成环形的超分子水簇.这些基元片断在二维空间扩展开来,形成二维有序水层.有趣的是,在该水层上通过水分子之间的分子间氢键形成了16元大环水簇,它与两端的六元环共用六条边,每一个16元水环中含有16个游离的没有配位的水分子,水分子之间通过氢键作用形成环形超分子水簇,每个水分子同时作为氢键的给体和受体.[Co(H2O)6]2+和四个羧酸根离子位于十六元环水的中心,与其周围的游离水分子形成了十二个氢键,同时与环外的游离水和羧酸根形成了十个氢键,对大环水聚集体起到稳定作用.     

Synthesis,Crystal Structure and DNA Interaction of N-（Benzimidazol- 2-ylmethyl）-5-chlorosalicylideneimine

The title compound, N-（benzimidazol-2-ylmethyl）-5-chlorosalicylideneimine, has been synthesized and characterized by X-ray single-crystal diffraction. It crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n, with a = 8.3765（2）, b = 18.1398（4）, c = 9.4764（3）А, β= 112.141（2）°, V= 1333.74（6）А^3, Mr = 285.73, Z = 4, Dc = 1.423 g/cm^3, F（000） = 592,/z = 0.285 mm^-1, the final R = 0.0538 and wR = 0.1456 for 1917 observed reflections with I〉2σ-（I）. The fluorescence quenching of the title compound by DNA with Stern-Volmer constant of 2.8×104 M^-1 indicates that it binds to double-stranded DNA in a partial intercalation mode.     

氯桥连1-甲基-3-羧甲基咪唑镉一维配位聚合物:[Cd2(C6H8N2O2)2Cl4]n·3nH2O的合成及晶体结构

A metal-organic coordination polymer [Cd2(C6H8N2O2)2Cl4]n·3nH2O [where C6H8N2O2 is ionic liquid, 1-carboxymethyl-3-methylimidazolium] 1 has been hydrothermally synthesized and characterized by X-ray diffraction single-crystal structure analysis. The complex crystallizes in orthorhombie, space group Aba2 with a= 1.747 6(3) nm, b=1.933 6(4) nm, c=0.692 75(13) nm, V=2.3409(8) nm3, Mr=700.96, Dc=1.989 g·cm-3,μ(Mo Ka)=2.312 mm-1, F(000)=1 368, Z=4, the final R=0.021 4 and wR=0.051 2 for 3 331 observed reflections (1>2σ(I)). Each Cd(Ⅱ) atom is in a distorted octahedral environment, surrounded by an uncommon symmetrical bidentate chelating carboxylato group and two pairs of bridging chloro ligands. Successive octahedra related by the c-glide of eration share edges to generate a one-dimensional polymeric structure.     

柔性配体癸二酸构筑的镍多孔配位聚合物的合成和晶体结构

由硫酸镍和癸二酸(C10H18O4)合成了配合物:[Ni(C10H16O4)(H2O)4].1.5H2O,并通过元素分析、红外光谱、热重分析对其进行表征,用单晶X-射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。配合物属于正交晶系,空间群Cmca,晶胞参数:a=0.753820(10)nm,b=1.076 97(2)nm,c=4.130 42(8)nm,晶胞体积:V=3.353 25(10)nm3,晶胞内结构基元数Z=4,分子量Mr=358.02,电子数F(000)=1 528,密度Dc=1.418 g·cm-3,吸收系数μ(Mo Kα)=1.195 mm-1。     

十一烯酸邻菲咯啉铜(Ⅱ)配合物的合成、表征、晶体结构及与DNA作用

A copper(Ⅱ) complex Cu(C₁₁H₁₉O₂)₂(phen)(H₂O), (C11H19O₂=undecylenic acid, phen=1,10-phenanthroline), was synthesized and characterized by elemental analysis, IR and TG-DTG. Its crystal structure was determined by single crystal X-ray diffraction method. The complex, C₃₄H₄₈N₂O₅Cu, crystallizes in the triclinic system, space group P1. The interaction of complex with DNA was also studied by ethidium bromide (EB) fluorescence spectroscopy. CCDC: 729209.     

氯桥连1-甲基-3-羧甲基咪唑镉一维配位聚合物：[Cd2(C6H8N2O2)2Cl4]n·3nH2O的合成及晶体结构

A metal-organic coordination polymer [Cd₂(C₆H₈N₂O₂)₂Cl₄]_n·3nH₂O[where C₆H₈N₂O₂ is ionic liquid, 1-carboxymethyl-3-methylimidazolium] 1 has been hydrothermally synthesized and characterized by X-ray diffraction single-crystal structure analysis. The complex crystallizes in orthorhombic, space group Aba2 with a=1.747 6(3) nm, b=1.933 6(4) nm, c=0.692 75(13) nm, V=2.340 9(8) nm³, M_r=700.96, D_c=1.989 g·cm^-3, μ(Mo Kα)=2.312 mm^-1, F(000)=1 368, Z=4, the final R=0.021 4 and wR=0.051 2 for 3 331 observed reflections (I>2σ(I)). Each Cd(Ⅱ) atom is in a distorted octahedral environment, surrounded by an uncommon symmetrical bidentate chelating carboxylato group and two pairs of bridging chloro ligands. Successive octahedra related by the c-glide of eration share edges to generate a one-dimensional polymeric structure. CCDC: 692298.     

由癸二酸柔性配体构筑的包裹水分子的多孔过渡金属配合物的合成及与DNA作用

以柔链配体癸二酸（C10H18O4）为第一配体、邻菲啰啉（phen）为第二配体合成了三个过渡金属配合物[Mn2（C10H16O4）2（phen）4（H2O）].4H2O（1）、[Cu（C10H16O4）（phen）（H2O）].3H2O（2）、[Cd（C10H16-O4）（phen）].3H2O（3）.用元素分析、红外光谱、热重分析等手段表征了配合物;用单晶X射线衍射测定了配合物的结构;其中配合物1和2为癸二酸根桥连的双核结构,配合物3为含有双核节点的配位聚合物.在配合物1中发现了水分子的二聚体,在配合物2中则发现了一维水链,并在配合物3中发现了四元环的六聚水,这些片断通过氢键作用稳定地存在于晶格空隙中,这三种配合物均含有多孔的无限隧道.用溴化乙锭荧光探针法测试了三个配合物对EB-DNA复合体系的荧光猝灭效应,实验结果显示三个配合物均能使EB-DNA复合体系的荧光发生不同程度的猝灭,由此推测配合物均与DNA发生了不同程度的插入作用,其中配合物1的插入作用最强.