2-(二(2-氨乙基)氨基)乙醇PdⅡ配合物与小肽的相互作用

本文采用电喷雾质谱研究了带羟乙基侧臂二乙烯三胺Pd^Ⅱ配合物分别与含有硫原子侧链或咪唑侧链的二肽Met-Ala、乙酰化三肽AcGHG和AcGHL,十一肽Mp-11和三十肽氧化胰岛素B链的相互作用,发现该配合物能较好地结合这些多肽,但未能促使它们发生水解反应。比较相应铜配合物及二乙烯三胺铜配合物的切割性能,提示羟乙基侧臂单独难以实现相邻肽键的切割,高配位数金属中心对肽键羰基的活化与羟基的协同进攻是该类配合物切割多肽的可能机制。研究可为人工金属肽酶的发展提供新的设计战略。     

剪刀分子(2S, 8S)-双(2-萘甲酰氨基甲基)-1,5,9-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯氯化物的合成和核磁共振研究

本文报道新的剪刀分子(2S,8S)-双-(2-禁甲酸氨基甲基)-1,5,9-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯氯化物的合成和核磁共振研究.新的剪刀分子和对硝基苯甲酸盐配合效应的研究表明,它们通过氢键和芳环夹心π-πStacking作用而自动缔合.     

5-氨基-1,10-菲咯啉：可异构化杂环螯合荧光载体作为比例计量型锌离子荧光探针的一种原型

5-amino-l,10-phenanthroline （5-AP）, as a tautomeric heterocyclic aromatic chelating fluorophore （THACF）, can sense Zn^2＋ selectively by shifting emission from 495 to 564 nm upon Zn^2＋ addition in ethanol. The ratiometric fluorescent sensing behavior has been correlated to the tautomerization of 5-AP affected by solvents and metal chelation. The strategy using THACF as ratiometric fluorescent sensor for Zn^2＋ not only simplifies the synthetic procedure but also gives a promising alternative for Zn^2＋ ratiometric fluorescent sensor design.     

剪刀分子(2S, 8S)-双(2-萘甲酰氨基甲基)-1,5,9-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯氯化物的合成和核磁共振研究

本文报道新的剪刀分子(2S, 8S)-双-(2-萘甲酰氨基甲基)-1,5,9-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯氯化物的合成和核磁共振研究。新的剪刀分子和对硝基苯甲酸盐配合效应的研究表明, 它们通过氢键和芳环夹心π-π Stacking作用而自动缔合。     

Metal compound-mediated hydrolytic cleavage of oxidized insulin B chain:Regioselectivity and influence of peptide secondary structure

The interaction of oxidized insulin B chain(B)with cis-[Pd-(en)Cl2](en=ethylenediamine),cis-[Pd-(dtco-3-OH)Cl2](dtco-3-OH=dithiacyclooctan-3-ol)and CuCl2 was studied by electrospray inass spectrometry.It is discovered that the binding of Pd(Ⅱ)complexes and the sites of cleavage are highly dependent on the secondary structure and local environment of B.The hydrolytic cleavage of denatured B by Pd(Ⅱ)complexes was monitored by HPLC.The reaction is regioselective and follows first order kinetics with half-life of 4.8 days at 40℃.Two amide bonds,i.e.at Leu6-Cys7 and at Gly8-Ser9,which are close to the two potential Pd(Ⅱ)binding sites His5 and His10,are selectively cleaved.In the case of Cu(Ⅱ)ion as promoter,only one cleavage site was observed which is located at Gly8-Ser9 bond.These results provide improved understanding on the design of artificial metallopeptidase.     

一个具有大Stokes位移的苯并噻唑类pH荧光探针

本文通过乙烯基将作为荧光团的苯并噻唑与作为H+受体的4-吡啶基桥联构筑了一个基于分子内电荷转移机制的pH荧光探针BTP2。研究表明该探针的Stokes位移为237 nm,远大于相应2-吡啶基类似物BTP1。滴定实验表明该探针的荧光在pH3.80至5.50之间随pH值增大而增强,且不受其他金属离子的干扰,具有检测胞内酸性细胞器pH的良好前景。探针pKa为4.72,略高于BTP1。4-吡啶基连接导致的更大的Stokes位移表明调节吡啶连接位置可以实现对该类探针分子Stokes位移的调控。     

2-(二(2-氨乙基)氨基)乙醇Pd~Ⅱ配合物与小肽的相互作用

本文采用电喷雾质谱研究了带羟乙基侧臂二乙烯三胺Pde~Ⅱ配合物分别与含有硫原子侧链或咪唑侧链的二肽Met-Ala、乙酰化三肽AcGHG和AcGHL,十一肽Mp-11和三十肽氧化胰岛素B链的相互作用,发现该配合物能较好地结合这些多肽.但未能促使它们发生水解反应.比较相应铜配合物及二乙烯三胺铜配合物的切割性能,提示羟乙基侧臂单独难以实现相邻肽键的切割,高配位数金属中心对肽键羰基的活化与羟基的协同进攻是该类配合物切割多肽的可能机制.研究可为人工金属肽酶的发展提供新的设计战略.     

基于2-（2’-吡啶基）苯并咪唑的Znn比例计量型荧光识别

本文以荧光分子2-（2’-吡啶基）苯并咪唑（2．PBI）作为1,1’-联（2-芳杂环）类化合物模型,研究利用其2,2＇-N原子螫合Zn2＋诱导芳环共面化和荧光发射红移实现Zn：＋比例计量检测的可行性。2-PBI在不同体系中的Zn2＋荧光响应行为表明Zn2＋结合将导致最大发射波长明显红移（乙腈36nm;HEPES缓冲液39nm）,具有比例计量型Zn2＋荧光探针的基本特点。2-PBI还具有显著的Zn2＋荧光响应选择性,可以同时作为构建比例计量型探针的信号团和受体的基本骨架。通过对2-BPI的荧光机制和Zn2＋识别行为的分析,提出r以2-PBI为基本骨架构建实用化比例计量型探针的途径。     

下缘芳香取代结构对杯[4]芳烃Langmuir膜的影响

The Langmuir monolayer properties of lower rim aromatically substituted calix[4]arenes, 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-bis（2-naphth-1＇-ylacetylaminoethoxy）-26,28-dihydroxylcalix[4]arene （BNAEC）, 5,11,17,23-tetra-tert- butyl-25,27-bis（2-benzoylamino ethoxy）-26,28-dihydroxylcalix[4]arene （BBAEC） and 5,11,17,23-tetra-tert-butyl- 25,27-bis（2-cinnamoylaminoethoxy）-26,28-dihydroxylcalix[4]arene （BCAEC）, have been studied. Film balance measurements and Brewster angle microscopy （BAM） observation demonstrate that all the compounds can form Langmuir monolayers with different molecular limiting areas. BNAEC or BBAEC monolayer is able to form condensed domains during compression, while BCAEC monolayer can never form condensed domain. BNAEC monolayer is more readily to form condensed domain than BBAEC monolayer. Moreover, BNAEC monolayer can form the total condensed phase during compression even when T=28℃, while BBAEC monolayer can not when T 〉 10 ℃. The results imply that different lower rim aromatic substitutions affect essentially the intermolecular interaction and molecular packing in the monolayer at air/water interface.     

一种基于铜配合物的高灵敏硫化氢荧光探针

作为继NO和CO之后的第三个气体信号分子,硫化氢在生物体内具有许多重要的生理功能,因此发展灵敏度高、选择性好的硫化氢荧光探针以实现其实时跟踪和检测成为研究的热点。本文利用NBD荧光配体构建了一个基于其铜配合物的硫化氢荧光探针。铜离子的荧光猝灭作用使得该配合物探针的荧光很弱,而Na₂S(硫化氢供体)的加入可显著增强其荧光。研究表明其他阴离子对配合物探针的荧光影响很小,共存时也不会干扰探针对硫化氢的增强响应。研究认为S^2-对铜离子(Cu²⁺)的高亲和能力促使配合物脱铜可能是其实现荧光增强识别的机制。该探针在1~20 μmol·L^-1的范围内对H₂S具有线性响应能力,而且检测限可达到0.2 μmol·L^-1,是目前检测限较低的少数探针之一。